2026届高三化学二轮复习试题主观题突破1突破点1、2原子结构与性质分子结构与性质（Word版附解析）

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题组1 电子排布 电离能和电负性的应用
1.(5分)(2025·山东济宁一模节选)氮及其化合物具有较大应用价值,填写下列空白。
(1)二甲胺(CH3)2NH常用作医药、农药等有机中间体的原料,其水溶液显碱性的原因是
(用离子方程式解释)。
(2)二甲胺可用于制备某储氢材料X,X的结构如图,X所含第二周期元素的第一电离能由大到小的顺序为 ;X的阳离子中C—N—C的键角 (填“>”“C>B > 2NA
解析:(1)二甲胺[(CH3)2NH]水溶液显碱性的原因是(CH3)2NH能结合H2O电离的H+生成(CH3)2NH2+和OH-,离子方程式为(CH3)2NH+H2O(CH3)2NH2++OH-。
(2)由结构图可知,X所含第二周期元素有B、C、N、O,同一周期主族元素从左到右,第一电离能呈增大趋势,但第ⅡA、ⅤA族元素的第一电离能大于其相邻元素,则第一电离能由大到小的顺序为N>O>C>B;二甲胺和X的阳离子中,氮原子均采用sp3杂化,二甲胺中氮原子上含有1个孤电子对,X的阳离子中氮原子上没有孤电子对,孤电子对对成键电子对的斥力较大,导致二甲胺中C—N—C的键角较小,则X的阳离子中C—N—C的键角>二甲胺中C—N—C的键角;X的阳离子和阴离子中分别含有1个配位键,则1 ml X中含有配位键的数目为2NA。
2.答案 (1)3d64s2
(2)Fe原子失去两个电子后价层电子排布式为3d6,容易失去一个电子,形成3d5半充满结构,体系能量较低,相对稳定不容易失电子,所以I3-I2 Cu+的价电子排布为3d10,处于全充满的稳定状态,较难失去电子
(3)S2O32-中的中心原子硫原子的价层电子对数为4,无孤电子对,不能做配位原子;端基硫原子含有孤电子对,能做配位原子
(4)①Cs2[AuCl2][AuCl4] ②
4.答案 (1)ABC
(2)31+35.5×4+31+35.5×6a3NA×10-30
解析:(1)[PCl4]+中存在4个σ键,中心原子P上无孤电子对,其杂化类型为sp3,A正确;PCl5分子中Cl—P—Cl键角有三种,分别为90°、120°和180°,B正确;[PCl6]-中P原子只有5个价电子,但在该离子中P原子形成了6个共价键,则其中一个为配位键,C正确;PCl5、[PCl6]-的中心P原子均不满足8电子稳定结构,D错误。
(2)PCl5熔融时形成一种能导电的液体属于离子晶体,由晶胞结构可知,每个晶胞中含有1个正四面体形阳离子[PCl4]+和8×18=1个正八面体形阴离子[PCl6]-,则该晶体的密度为31+35.5×4+31+35.5×6a3NA×10-30 g·cm-3。
5.答案 (1)1s22s22p63s23p63d6
(2)N N的电负性比O小,容易提供孤电子对
(3)A
6.答案 (1)2∶5(或5∶2)
(2)①极性 5∶1 ②CH3CH2NH2
(3)减弱 阴、阳离子间距离较大,导致离子间作用力较弱,熔点较低
7.答案 (1)5s25p4
(2)> CH3As(OH)2与(CH3)2AsOH均属于分子晶体,CH3As(OH)2含两个羟基,形成的分子间氢键数目多,沸点更高
(3)CD元素
电离能/(kJ·ml-1)
I1
I2
I3
I4
……
Fe
762.5
1 561.9
2 957
5 290
……