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湖南长沙市南雅中学2026届高三第二次模拟考试 化学试卷含答案
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本试题卷分为选择题和非选择题两个部分,共8页。时量75分钟,满分100分。
可能用到的相对原子质量:Na~23 S~32 C~59
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。每小题只有一个选项符合题目要求。)
1. 科技兴国,近年来很多“中国制造”享誉国内外。下列说法正确的是
A. 宇树科技机器人内置的锂离子电池放电时,正极发生氧化反应,实现锂离子的脱嵌
B. 月壤样品中首次发现晶质赤铁矿(α−Fe2O3),该晶体结构可用X射线衍射仪测定
C. 天宫空间站采用砷化镓(GaAs)太阳能电池,31Ga位于元素周期表第五周期的p区
D. 我国建成百兆瓦级熔盐塔式光热电站,其导热介质低熔点硝酸盐属于分子晶体
2. 下列化学用语表示正确的是
A. 溴的简化电子排布式:[Ar]4s24p5
C. PCl3分子的球棍模型:
D. 乙炔分子中的π键:
3. 下列实验装置(部分夹持装置省略)或操作不正确的是
A.A B.B C.C D.D
4.下列过程对应的反应方程式书写正确的是
A.Ca(OH)2溶液滴入NaHSO3溶液中:SO32−+Ca2+=CaSO3↓
B.CuCl2溶液中加入NaCl后溶液变黄绿色:[Cu(H2O)4]2++4Cl−⇌[CuCl4]2−+4H2O
C.给铅酸电池充电:Pb+PbO2+2H2SO4=通电2PbSO4+2H2O
D.将Ag2CO3投入稀盐酸中:Ag2CO3+2H+=2Ag++H2O+CO2↑
5.以微观视角探析物质结构及性质,是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是
A.A B.B C.C D.D
6.X、Y、Z、W、Q分别为原子序数依次增大的短周期主族元素。Y、Q基态原子的价电子数相同,均为其K层电子数的3倍,X与Z同族,W为金属元素,其原子序数等于X与Z的原子序数之和。下列说法错误的是
A.X分别Q、Z组成的化合物都具有还原性
B.简单离子半径:Q>Y>Z>W
C.Z、W的单质均可在空气中燃烧
D.Y与Q组成的化合物都为极性分子
7.SO2晶胞是长方体,边长a≠b≠c,如图所示。下列说法正确的是
A.晶胞中SO2分子的取向相同
B.一个晶胞中含有4个O原子
C.每个S原子周围与其等距且紧邻的S原子有4个
D.1号和2号S原子间的核间距为22a2+b2 pm
8.低空经济为新能源电池拓宽了应用场景。一种新型的钠硫电池因体积小、容量大、寿命长、效率高被认为是未来新能源的方向,其简化工作原理如图所示。下列说法错误的是
A.外接用电器时电极A为负极
B.外接电源时电极B的电极反应为xS+2e−+2Na+=Na2Sx
C.根据上表数据判断该电池工作的适宜温度为113~445℃
D.作原电池时,若导线上有0.05 ml电子通过,则两电极材料的质量差为2.3 g(反应前两电极材料质量相等)
9.某实验小组用密封W形三口玻璃管制备少量氨气并探究其性质,装置如图所示。下列说法不正确的是
A.固体a可能为NaOH固体
B.若氧化铜粉末变红,说明NH3将其还原成了铜单质
C.蘸碱石灰的脱脂棉团的作用是干燥氨气
D.实验结束,待装置冷却,需向三口玻璃管内注入适量稀硫酸后再拆卸装置
10.从盐湖卤水中提取Li元素的一种流程如下图所示。
已知:Li2CO3的相关数据:
下列说法正确的是
A.“吸附”中需高速猛烈搅拌增大吸附速率和效率
B.“滤渣”的主要成分为Al2O3
C.“脱附”时,若最后一次洗脱液用焰色试验检验无紫红色火焰,说明Li+已经基本洗脱
D.“沉锂”时,沉淀剂可选择Na2CO3,此时得到含Li+固体的操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤
11.甲醛(HCHO)使蛋白质变性的部分原理如图所示。下列说法错误的是
A.HCHO分子所有原子共平面
B.形成部位1时,蛋白质参与反应的官能团只有一种
C.形成部位2时,HCHO发生了加成反应,则虚线框内的结构为−CH2OH
D.推测HCHO还可以发生反应:
nHCHO+nH2N−C||O−NH2→一定条件HHN−C||O−NH−CH2n¯OH+(n−1)H2O
12.根据下列操作及现象,得出结论错误的是
A.A B.B C.C D.D
13.常温下,H2S溶液中含硫粒子分布系数δ及AS、B2S饱和溶液中−lgc(A2+)、−lgc(B+)与pH的关系如图所示。
已知:(1)δ(HS−)=c(HS−)c(H2S)+c(HS−)+c(S2−);
(2)AS、B2S均为难溶电解质,其饱和溶液随pH变化过程中,保持c(HS−)为0.1ml·L−1不变。下列叙述正确的是
A.曲线④代表−lg c(A2+)与pH的关系
B.2HS−(aq)⇌H2S(aq)+S2−(aq)的平衡常数K=107
C.常温下,0.1ml·L−1H2S溶液的pH约为4
D.反应AS(s)+2B+(aq)⇌B2S(s)+A2+(aq)几乎不能发生
14.一种将CO2转化为高附加值物质的机理如图,其中的R代表H或有机基团。下列说法不正确的是
二、非选择题(本题共4小题,共58分。)
15. 用以下装置制备钴(Ⅲ)的配合物并测定该配合物的组成。
Ⅰ. 制备钴(Ⅲ)的配合物:CNH34Cl2Cl
实验装置如图所示(省略夹持装置),操作过程如下:
步骤1:关闭活塞K,将盐酸滴入装置A的三颈烧瓶中,发生反应(钴与盐酸反应生成CCl2)。反应完全后,将装置A和B中的溶液混合。
步骤2:用恒压滴液漏斗将双氧水缓慢滴入装置B的三颈烧瓶中,滴加结束后再缓慢滴加盐酸(在通风橱内进行),在85°C水浴中加热20 min。已知KspC(OH)2=6.31×10−15。
步骤3:冷却至室温,抽滤,精制,得纯净产品。
(1)实现装置A和B中溶液混合的操作是 ____。
(2)步骤2中双氧水的作用是 ____。
a. 氧化剂 b. 还原剂 c. 氧化剂和还原剂
(3)装置B中加入的NH4Cl溶液有利于后续C2+与NH3的配合反应,其原理是 ____。
(4)水浴温度控制在85°C的原因是 ____。
Ⅱ. 测定产品中钴的含量
称取0.2950 g产品,加入足量NaOH溶液蒸出游离的NH3,再加入稀硫酸,使
CNH34Cl2Cl全部转化为C3+,然后配成250 mL溶液,取25.00 mL于锥形瓶中,加入过量的KI溶液,滴加几滴淀粉溶液,用0.0100 ml/LNa2S2O3标准溶液滴定至终点,消
耗标准溶液10.90 mL。
(5)滴定至终点的现象是 ;计算产品中钴元素的质量分数 。(结果保留3位有效数字)(只考虑以下反应:2C3++2I−=2C2++I2、I2+2S2O32−=2I−+S4O62−)
(6)若滴定终点滴定管尖嘴悬挂半滴溶液,将引起测定结果 (填“偏大”“偏小”或“不变”)。
16.锑(Sb)及其化合物在工业上有许多用途。以辉锑矿(主要成分为Sb2S3,还含有PbS、As2S3、CuO、SiO2等)为原料制备金属锑的工艺流程如图所示:
已知:
①浸出液中除了含有盐酸、少量H[SbCl6](一种强酸)外,主要含有SbCl3、PbCl2、AsCl3、CuCl2等;
②常温下:Ksp(CuS)=1.27×10−36,Ksp(PbS)=9.04×10−29;
③溶液中离子浓度小于等于1.0×10−5 ml·L−1时,认为该离子沉淀完全。
(1)“浸出”过程中,几乎没有有毒的H2S气体生成,则“浸出”时,Sb2S3发生反应的化学方程式为 。浸出液必须保持强酸性,否则锑元素会以SbOCl形式混入滤渣1中使产率降低,原因是 (用离子方程式表示)。
(2)“还原”时,被Sb还原的物质为 (填化学式)。
(3)常温下,“除铜、铅”时,Cu2+和Pb2+均沉淀完全,此时溶液中的c(S2−)不低于 ;所加Na2S也不宜过多,原因是 。
(4)“除砷”步骤产生的基态砷原子的核外电子简化排布式为 。
(5)“电解”时,[SbCl6]−不在电极上直接产生,而是该极产物后续反应的结果,该电极反应式为 ,后续反应的离子方程式为 。
17.氯氮平是一种治疗精神疾病的药物,以下为其合成路线之一。
已知:①C6H5−NO2−>[Fe/HCl]C6H5−NH2;
②羧基是间位定位基;
④反应VIII的过程中涉及两步反应。
回答下列问题:
(1)反应I中,反应物C7H8的化学名称是 ,生成物A的结构简式是 。
(2)化合物B中含氧官能团的名称是 。
(3)反应IV的化学方程式为 。
(4)反应VI的反应类型为 。
(5)下列说法正确的是 (填标号)。
A.化合物D具有两性
B.反应I和反应II的步骤不可以对调
C.反应VIII中的第二步反应类型为消去反应
D.C6H4(COOH)NH2的沸点高于HOOC−C6H4−NH2的沸点
(6)同时符合下列条件的化合物C6H4(COOH)NH2的芳香族同分异构体的结构简式为 。
a.核磁共振氢谱有四组峰,且峰面积比为2:2:2:1;
b.能发生银镜反应和水解反应。
(7)参考已知条件,设计以乙烯和硝基苯为原料制备C6H5−NHCH2CH2OH的合成路线(无机试剂任选): 。
18.人们利用CO2可以合成多种物质,如丙酮[CO(CH3)2]、尿素[CO(NH2)2]等。
(1)丙酮中的以下三种键角由大到小的顺序为 (填序号)。
①∠HCH ②∠CCO ③∠CCC
(2)工业上以CO2和NH3为原料合成尿素,主要发生反应:
CO2(g)+2NH3(g)⇌CO(NH2)2(s)+H2O(g)。焓变的计算方法有很多,仅从以下单项数据能计算出该反应的ΔH的是 (填标号)。
A.各化学键的键能B.各物质的燃烧热C.正逆反应的活化能D.各物质的相对能量
(3)120°C时,向一恒容密闭容器中充入等物质的量的NH3和CO2合成尿素,下列情形不能说明反应一定达到平衡状态的是 (填标号)。
A.v正(CO2)=2v逆(NH3)
B.CO2的体积分数不变化
C.气体的平均相对分子质量不再变化
D.气体密度不再变化
(4)高温下,在工业合成塔中发生反应:CO2(g)+2NH3(g)⇌CO(NH2)2(s)+H2O(g)。一定条件下,CO2的平衡转化率与温度、初始氨碳比[L=n(NH3)n(CO2)]、初始水碳比[M=n(H2O)n(CO2)]的关系如图所示。
①L1 L2(填“”,后同),M1 M2。
②改变初始水碳比对合成尿素反应有利有弊,从化学平衡角度解释增大初始水碳比不利于合成尿素的原因: 。
③在T°C时,向2 L恒容容器中加入1 ml CO2和2 ml NH3发生反应I,平衡时,CO2转化率为20%;相同温度,在体积为V L的恒容容器中发生反应I(起始投料与上述容器相同),平衡时CO2转化率为80%,则V= L。
1.B
A.锂离子电池放电时属于原电池,正极发生还原反应(得电子),负极发生氧化反应(失电子),放电过程中锂离子是从负极脱嵌,向正极移动嵌入正极,A错误;
B.X射线衍射仪可以测定晶体的结构,因此晶质赤铁矿的晶体结构可以用X射线衍射仪测定,B正确;
C.31Ga的原子序数为31,Ga基态原子的核外电子排布式为Ar3d104s24p1,位于元素周期表第四周期第ⅢA族,属于p区,并非第五周期,C错误;
D.硝酸盐由金属阳离子和硝酸根离子通过离子键结合而成,属于离子晶体,不属于分子晶体,D错误;
故选B。
2.D
A.溴为35号元素,电子排布式为:1s22s22p63s23p63d104s24p5,简化电子排布式:Ar3d104s24p5,A错误;
B.1 - 丁醇中含有4个C原子,在1号C原子上连有羟基,键线式为:,B错误;
C.PCl3分子中,中心P原子有一对孤电子对,分子空间构型为三角锥形,键角约为 107°,球棍模型为:,C错误;
D.乙炔(HC≡CH)分子中,C原子采取sp杂化,两个C原子间形成1个 σ 键和2个相互垂直的 π 键,展示了两个相互垂直的p轨道侧面重叠形成 π 键的过程,D正确;
故选D。
3.B
A.加热湿棉花提供水蒸气,还原铁粉与水蒸气高温反应生成氢气,氢气通入肥皂液后,可用燃着的火柴检验肥皂泡中的氢气,装置操作正确,A正确;
B.该装置使用长颈漏斗,长颈漏斗上端与大气相通,反应生成的氢气会从长颈漏斗逸出,无法准确收集气体,不能测定反应速率,B错误;
C.沿杯壁继续向上层清液中滴加BaCl₂溶液,若不再生成白色沉淀,证明SO42−已沉淀完全,C正确;
D.关闭K₁形成电解池,电解硫酸钠溶液,产生的氢气和氧气收集在U形管两端,再打开K₁、关闭K₂形成氢氧燃料电池,D正确;
故选B。
4.B
A.Ca(OH)₂与NaHSO₃反应时,HSO3−会先与OH⁻反应生成SO32−和H₂O,正确的离子方程式为2OH−+2HSO3−+Ca2+=CaSO3↓+SO32−+2H2O,A错误;
B.CuCl₂溶液中蓝色的[Cu(H2O)4]2+与高浓度Cl⁻结合生成黄色的[CuCl4]2−,两者共存时溶液呈黄绿色,方程式电荷、原子均守恒,B正确;
C.给出的反应是铅酸电池的放电反应,充电为放电的逆过程,正确的化学方程式为2PbSO4+2H2O通电Pb+PbO2+2H2SO4,C错误;
D.Ag2CO3与盐酸反应时,生成的Ag⁺会和Cl⁻结合为AgCl沉淀,正确的离子方程式为Ag2CO3+2H++2Cl−=2AgCl+H2O+CO2↑,D错误;
故答案选B。
5.A
A.AlCl₃属于分子晶体,不存在Cl⁻,其熔点由分子间作用力决定,而Al₂O₃是离子晶体,二者熔点差异本质是晶体类型不同,不能用离子电荷、半径解释,解释与实例不符,A符合题意;
B.烷基磺酸根的烷基端为非极性疏水基、极性弱,磺酸根端为极性亲水基、极性强,属于双亲分子,可作表面活性剂,解释与实例相符,B不符合题意;
C.石墨为层状结构,层间以较弱的范德华力维系,层间易发生相对滑动,因此可用作润滑剂,解释与实例相符,C不符合题意;
D.低温石英中硅氧四面体形成具有手性的螺旋长链,结构无对称中心,受压时两端会产生
电势差,具有压电效应,可作压电材料,解释与实例相符,D不符合题意;
故选A。
6.D
首先推断元素:Y、Q价电子数为K层电子数的3倍,K层电子数为2,故价电子数为6,二者为同主族短周期元素,原子序数YY>Z>W,B正确;
C.Na、Mg单质均可在空气中燃烧,Na燃烧生成Na2O2,Mg燃烧生成MgO或Mg3N2,C正确;
D.Y与Q组成的化合物有SO2、SO3,其中SO3为平面正三角形结构,正负电荷中心重合,属于非极性分子,并非都为极性分子,D错误;
故选D。
7.C
A.由图可知晶胞中二氧化硫分子的取向不完全相同,如1和2,A错误;
B.由晶胞图可知,二氧化硫分子位于长方体的棱心和体心,1个晶胞中含12×14+1=4个SO2分子,含有8个O原子,B错误;
C.以体心的S原子为例,由于a≠b≠c,每个S原子周围与其等距且紧邻(距离最小)的S原子有4个,C正确;
D.1号和2号S原子间的核间距为上、下面面对角线的一半,即12a2+b2 pm,D错误。
8.B
原电池工作时,控制的温度应为满足Na、S为熔融状态,Na被氧化,应为原电池负极,阳离子向正极移动,充电时,阳极反应为原电池正极反应的逆反应,应生成S;
A.外接用电器时即放电时,Na被氧化,应为原电池负极,电极反应为Na - e-=Na+;A正确;
B.外接电源时装置为电解池,此时原电池的B极(正极)会作为电解池的阳极,发生氧化反应,而不是还原反应。 电极B的正确反应为:Na2Sx−2e−=xS+2Na+,B错误;
C.原电池工作时,控制的温度应为满足Na、S都为熔融状态,Na熔点97.8°C、S熔点113°C;Na沸点883°C、S沸点445°C;则适宜温度应为113∼445°C,C正确;
D.负极A:每1ml Na失去1mle−变成Na+进入电解质,质量减少1×23=23g;0.05ml电子通过时,负极质量减少:0.05ml×23g/ml=1.15g;正极B:每结合2 mle−时,会结合2mlNa+生成Na2Sx,质量增加2×23=46g; 0.05ml电子通过时,正极质量增加:0.05ml×23g/ml=1.15g;两极质量差 = 负极减少量 + 正极增加量 = 1.15+1.15=2.3g,D正确;
故答案选B。
9.B
A.用浓氨水制备氨气时,NaOH固体溶于水会放热,同时增大溶液中OH−浓度,促进NH3·H2O分解,使氨气逸出,因此固体a可能为NaOH固体,A正确;
B.氧化亚铜也为红色固体,黑色氧化铜变红,只能说明CuO被还原,但不能证明产物一定是铜单质,B错误;
C.浓氨水挥发出的氨气混有水蒸气,碱石灰是碱性干燥剂,可以干燥氨气,因此蘸碱石灰的脱脂棉团作用为干燥氨气,C正确;
D.氨气有毒,会污染环境,实验结束后注入稀硫酸可以吸收装置内残留的氨气,避免拆卸装置时氨气逸出污染空气,D正确;
故选B。
10.C
该流程从盐湖卤水(含 )中提取元素,吸附:加入AlCl3晶体、调节pH,生成Al(OH)3胶体,得到含Li+的铝基吸附剂;聚沉、过滤1:分离出含Li+的吸附剂Al(OH)3,滤液为卤水杂质;脱附、过滤2:加蒸馏水使Li+从吸附剂上洗脱,得到含Li+的洗脱液,滤渣为Al(OH)3;沉锂:加沉淀剂将Li+转化为含Li+固体。
A.“吸附”时形成Al(OH)3胶体吸附Li+,若高速猛烈搅拌会导致Al(OH)3胶体未充分吸附Li+就提前“聚沉”,吸附效率降低,A错误;
B.“滤渣”的主要成分为Al(OH)3,B错误;
C.锂元素的焰色为紫红色,“脱附”时,若最后一次洗脱液用焰色试验检验无紫红色火焰,说明Li+已基本洗脱,C正确;
D.Li2CO3溶解度随温度上升而减小,因此欲得到Li2CO3固体应蒸发浓缩结晶、趁热过滤,D错误;
故选C。
11.B
A.甲醛(HCHO)的分子结构中,中心碳原子采取sp2杂化,与两个氢原子和一个氧原子形成三个σ键,这三个键构成一个平面三角形,甲醛分子中的所有原子都处于同一个平面上,A正确;
B.观察图中“部位1”的形成过程。反应前,甲醛与蛋白质链上的两个不同基团发生了反应:一个是肽键(-CO-NH2)中的氨基(-NH2),另一个是侧链上的氨基(-CH2-NH2)。肽键和氨基是两种结构和性质都不同的官能团,B错误;
C.“部位2”显示,甲醛与肽键中的一个亚氨基(-NH-)发生了亲核加成反应,其中亚氨基上的氮原子进攻甲醛的羰基碳。因此,虚线框内新生成的基团是-CH2OH,C正确;
D.由形成“部位1”的过程可知,甲醛(HCHO)与H2NCONH2可以发生缩聚反应,H2NCONH2分子中的氨基(-NH2)可以与甲醛先发生加成反应后脱水缩合等步骤,形成高分子聚合物——脲醛树脂,化学方程式为:
nHCHO+H2N−C||O−NH2n→一定条件HHN−C||O−NH−CH2nOH+(n−1)H2O
,D正确;
故选B。
12.C
A.最高价氧化物对应水化物的碱性越强,金属性越强,Al(OH)3能溶于过量NaOH说明其碱性弱于Mg(OH)2,故金属性Mg>Al,A正确;
B.相同条件下仅BaC2O4完全溶于乙酸,说明BaC2O4溶解度更大,对应溶度积常数BaC2O4>CaC2O4(二者都是同种类型沉淀),B正确;
C.HCOONa溶液pH更小,说明HCOO−水解程度更弱,水解是弱酸根结合H+的过程,水
解程度越弱结合H+能力越弱,故结合H+能力HCOO−Br−,D正确;
故选C。
13.C
根据H2S电离方程式H2S⇌H++HS−、HS−⇌H++S2−可知,曲线①代表δ(H2S)与pH的关系,曲线②代表δ(HS−)与pH的关系,曲线③代表δ(S2−)与pH的关系;再根据电离常数表达式以及电离常数大小关系,由a、b点坐标可计算:Ka1=10−7、Ka2=10−14;根据金属硫化物在溶液中存在平衡:HS−(aq)+A2+(aq)⇌H+(aq)+AS(s)
HS−(aq)+A2+(aq)⇌H+(aq)+AS(s),K1=c(H+)c(A2+)c(HS−),得:pH=−lgc(A2+)−lgK1+1;同理,HS−(aq)+2B+(aq)⇌H+(aq)+B2S(s),K2=c(H+)c2(B+)c(HS−)得:pH=−2lgc(B+)−lgK2+1,根据曲线的斜率可知,曲线④代表−lgc(B+)与pH的关系,曲线⑤代表−lgc(A2+)与pH的关系。
A.由分析可知,曲线④代表−lgc(B+)与pH的关系,A错误;
B.2HS−(aq)⇌H2S(aq)+S2−(aq)的平衡常数K=Ka2Ka1=10−1410−7=10−7,B错误;
C.常温下,0.1 ml·L−1的H2S溶液中,c2(H+)c(H2S)=10−7,c(H+)≈10−4 ml/L,即pH约为4,C正确;
D.由曲线④的c点知,pH=12时溶液中c(S2−)=10−14×0.110−12 ml/L=10−3 ml/L,B2S的Ksp(B2S)=(10−2)2×10−3=10−7,由曲线⑤的d点知,pH=8时溶液中c(S2−)=10−14×0.110−8 ml/L=10−7 ml/L,AS的Ksp(AS)=10−29×10−7=10−36,该反应的平衡常数K=c(A2+)c2(B+)=Ksp(AS)Ksp(B2S)=10−3610−47=1011>105,反应趋于完全,D错误;
故选C。
14.C
A.根据图示原理,负离子的N上带有负电荷,可进攻二氧化碳的碳原子,形成结构,A正确;
B.初始,在反应①中生成,又在反应②中被消耗,后在反应③④中又重新生成,起到了催化剂的作用,B正确;
C.与Cs2CO3反应得到CsHCO3,则给出质子,体现出酸性,C错误;
D.若R为H,则进行一次反应后,产物中含有物质 ,由于该物质还有一个端炔氢,还可以进行一次反应,得到 ,后经过加氢可以得到丁二酸,D正确;
故答案为C.
15.(1)打开活塞K,向里推动注射器活塞,将装置A中溶液压入装置B中
(2)a
(3)抑制NH3·H2O的电离和C2+的水解,防止生成C(OH)2沉淀
(4)温度低于85°C,化学反应速率慢;温度高于85°C,盐酸和氨水挥发不利于产品的制备
(5) 当滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液时,锥形瓶中的溶液蓝色褪去,且30 s不再恢复
21.8%
(6)偏大
(1)装置A与装置B通过一根导管连接,要将装置A与装置B中的溶液混合,可以打开K活塞,再向内推动注射器活塞,通过气压将液体压入装置B;
(2)盐酸与金属钴反应后得到二价钴,要制备C(NH3)6Cl2Cl,需要得到三价钴,故滴入双氧水是为了氧化二价钴,双氧水作氧化剂;
(3)NH4Cl水解呈酸性,电离出的NH4+通过同离子效应抑制氨水的电离,降低溶液中OH−
的浓度,从而抑制二价钴离子的水解,若只加入氨水,二价钴很可能过度水解生成氢氧化物
沉淀;
(4)盐酸和氨水都属于易挥发的物质,若温度过高,二者挥发严重,将不利于产品的制备;
若温度过低,则反应速度过慢;
(5)取含有三价钴的溶液,加入过量的碘离子,此时碘离子会被氧化为碘单质,并与淀粉
指示剂显蓝色,使用Na2S2O3标液滴定,Na2S2O3将还原碘单质,使溶液最后呈无色;故滴
定终点为:当滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液时,锥形瓶中的溶液蓝色褪去,且30 s不再恢
复;
根据滴定反应,得到对应关系:C3+∼12I2∼S2O32−,即C3+∼S2O32−,
n(C3+)=n(S2O32−)=c(S2O32−)×V(S2O32−)×10−3×10=1.09×10−3 ml,
m(C)=n(C)·M=1.09×10−3×59=6.431×10−2 g,
w(C)=m(C)m×100%=6.431×10−20.2950×100%=21.8%;
(6)若滴定终点滴定管尖嘴悬挂半滴溶液,则滴入Na2S2O3的体积小于读数时得到的数值,
导致测量时消耗Na2S2O3的体积变大,结果偏大。
16.(1) Sb2S3+3H[SbCl6]=5SbCl3+3S+3HCl Sb3++H2O+Cl−=SbOCl↓+2H+
(2) H[SbCl6]
(3) 9.04×10−24 ml·L−1 会生成Sb2S3,降低产率,还可能会产生H2S等污染性气体
(4) [Ar]3d104s24p3
(5) 2Cl−−2e−=Cl2 Sb3++Cl2+4Cl−=[SbCl6]−
由流程可知,向辉锑矿加入盐酸和H[SbCl6]浸取Sb2S3、PbS、As2S3、CuO与盐酸
和H[SbCl6]反应得到含有SbCl3、PbCl2、AsCl3、CuCl2等的浸取液,因“浸出”过程中,几乎没
有有毒的H2S气体生成,说明硫化物反应生成S单质,则滤渣1中除了生成的S之外还有未
溶解的二氧化硅;浸出液中加入Sb还原过量的H[SbCl6],反应生成SbCl3;加入Na2S使
Cu2+、Pb2+均沉淀完全除去,过滤得到滤渣2为CuS、PbS;向滤液中加入Na4PO2溶液将砷
元素还原为砷单质除去,过滤得到含有SbCl3的溶液;通电电解SbCl3溶液,在阴极得到Sb,阳极得到H[SbCl6]循环使用。
(1)由流程可知,“浸出”时,酸性条件下Sb2S3与H[SbCl6]发生氧化还原反应,反应的化学方程式为:Sb2S3+3H[SbCl6]=5SbCl3+3S+3HCl;浸出液必须保持强酸性,否则SbCl3会反应生成SbOCl,反应的离子方程式为:Sb3++H2O+Cl−=SbOCl↓+2H+;
(2)“还原”时Sb作还原剂,将过量的H[SbCl6]还原,反应生成SbCl3;
(3)已知:常温下:Ksp(CuS)=1.27×10−36,Ksp(PbS)=9.04×10−29;溶液中离子浓度小于等于1.0×10−5ml·L−1时,认为该离子沉淀完全。计算所需最低c(S2−)时,以溶解度较大的PbS为准:c(S2−)≥Kspc(Pb2+)=9.04×10−291.0×10−5=9.04×10−24ml/L;所加Na2S也不宜过多,原因是:会生成Sb2S3,降低产率,还可能会产生H2S等污染性气体;
(4)As为33号元素,位于第四周期VA族,简化电子排布式为:[Ar]3d104s24p3;
(5)溶液中的Cl−在阳极失电子,被氧化为Cl2,这是电极的直接产物,电极反应式为:2Cl−−2e−=Cl2;后续反应的离子方程式为:Sb3++Cl2+4Cl−=[SbCl6]−;
(2)羧基、硝基
(4)还原反应
(5)ABC
根据反应III和已知①可知B为,结合已知②,则反应I为硝化反应,反应II为
氧化反应,则A为,C7H8为,依据反应V的生成物,结合
的结构,可知C的结构为,反应VI是还原反应,则D为
,D发生分子内取代反应成环状结构生成E,E先发生加成反应后发生
消去反应生成氯氮平。
(1)
由分析可知,反应物C7H8为,化学名称是甲苯,生成物A的结构简式是
(2)
由分析可知,B为,其中含氧官能团的名称是羧基、硝基。
(3)
反应IV是硝化反应,化学方程式为:
(4)由分析可知,反应VI是还原反应。
(5)A.化合物D中含有氨基(呈碱性)和羧基(呈酸性),具有两性,故A正确;
B.反应I(硝化)和反应II(氧化甲基)不可以对调,若先氧化甲基为羧基,羧基是间位定位基,
硝化时硝基会进入羧基的间位,无法得到邻位产物,故B正确;
C.反应VIII在TiCl4催化下,−C||O−发生加成反应,随后发生消去反应脱去水,形成碳氮双键,故C正确;
D.在分子内形成氢键,在分子之间不存在氢键,不可能形成分子内氢键,只能在分子间形成氢键,分子间氢键的形成使物质的沸点更高,故沸点低于,故D错误;
故答案为:ABC。
(6)
核磁共振氢谱有四组峰,且峰面积比为2:2:2:1,说明分子结构对称;能发生银镜反应和水解反应,说 明该芳香族同分异构体为甲酸酯,结构简式为。
(7)
18.(1)②③①
(2)CD
(3)AB
(4) >< 增大初始水碳比,平衡逆向移动,不利于尿素生成 0.125
(1)丙酮上的甲基中的碳原子是sp3杂化,其空间构型为四面体,因此,甲基上的
∠HCH接近109°28',羰基中的碳原子为sp2杂化,其空间构型为平面三角形,该碳原子连接着一个氧原子和两个碳原子,∠CCO和∠CCC都位于这个平面三角形结构,由于碳氧双键的电子云密度比碳碳单键大,其排斥作用更强,使得∠CCO略微大于120°,同时∠CCC会略微小于120°,因此键角由大到小的顺序为∠CCO>∠CCC>∠HCH;
(2)A.利用键能计算反应焓变的公式是:ΔH=反应物总键能−生成物总键能,但该公式通常使用于气态物质,该反应中尿素CO(NH2)2是固体,固体物质不仅包含化学键能,还包含分子间作用力的能量,因此,仅知道化学键的键能无法准确计算该反应的ΔH,A错误;
B.燃烧热是指1ml物质完全燃烧生成稳定氧化物的焓变,通常稳定氧化物中水是液态,根据盖斯定律,可通过反应物和生成物的燃烧热来计算反应焓变:
ΔH=∑ΔHc(反应物)−∑ΔHc(生成物),但反应方程中的水为气态,而缺少水的气化热数据,无法直接计算,B错误;
C.化学反应的焓变等于正反应的活化能于逆反应的活化能之差:ΔH=Ea(正)−Ea(逆),可以准确计算,C正确;
D.反应物的焓变等于生成物的总能量减去反应物的总能量:
ΔH=∑E(生成物)−∑E(反应物),可直接计算,D正确;
故答案选CD
(3)A.根据反应计量比:v正(CO2):v正(NH3)=1:2,若v正(CO2)=2v逆(NH3) ,则v正(NH3)=4v逆(NH3),正逆速率不相等,未达平衡,A符合题意;
B.初始n(CO2)=n(NH3),设均为x ml,反应消耗y mlCO2,则气体总物质的量为:
2x - 2y,CO2的物质的量为:x - y,其体积分数恒为:φ(CO2)=x−y2x−2y=12,始终不变,与是否平衡无关,B符合题意;
C.气体平均相对分子质量M¯=m总n总=44x+17x−(44+17×2−18)y2x−2y=61x−60y2x−2y,随反应进行,随y变化而变化,当不再变化时说明达平衡,C不符合题意;
D.密度ρ=m气体V,V恒定,尿素为固体,反应过程中气体总质量会发生变化,密度不变说明气体质量不变,反应达到平衡,D不符合题意;
故答案选AB
(4)①左图:相同温度下L₁对应的CO₂转化率更高,根据L=n(NH3)n(CO2),NH₃浓度越高,CO₂转化率越高,则L₁>L₂;右图:相同L下,M₁对应CO₂转化率更高,根据M=n(H2O)n(CO2),H₂O浓度越高,根据勒夏特列原理,平衡左移,CO₂转化率应降低,则M₁Al
B
分别向含等物质的量的BaC2O4、CaC2O4悬浊液中,加入等体积2 ml/L乙酸,加热,仅BaC2O4完全溶解
溶度积常数:BaC2O4>CaC2O4
C
分别测定0.10 ml/L的HCOONa和CH3COONa溶液的pH,HCOONa溶液的pH更小
结合H+的能力:HCOO−>CH3COO−
D
向NaBr和NaI均为0.1 ml/L的混合溶液中加入CCl4,再逐滴加入氯水并振荡,CCl4层先出现紫红色
还原性:I−>Br−
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