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重庆市巴蜀中学2025-2026学年高二下学期5月期中考试化学试卷(Word版附解析)
展开 这是一份重庆市巴蜀中学2025-2026学年高二下学期5月期中考试化学试卷(Word版附解析),共14页。
2.作答时,务必将答案写在答题卡上,写在试卷及草稿纸上作答无效。
3.考试结束后,请将答题卡交回,试卷自行保存。
4.试卷满分100分,考试时间90分钟。
可能用到的相对原子质量:Ag-108、C-12、H-1、O-16
一、单选题:本题共18小题,1~10每小题2分,11~18每小题3分,共54分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合要求的。
1. 下列说法不正确的是
A. 乙醚具有麻醉作用,可做吸入性麻醉剂
B. 甲醇可用于勾兑饮用白酒
C. 福尔马林是甲醛的水溶液
D. 苯酚又名石炭酸,可用于消毒或防腐
【答案】B
【解析】
【详解】A.乙醚是最早应用的吸入性麻醉剂,麻醉效果明确,A不符合题意;
B.甲醇具有强毒性,少量摄入即可引发失明,大量摄入会致死,严禁用于勾兑饮用白酒,B符合题意;
C.福尔马林是质量分数约35%~40%的甲醛水溶液,C不符合题意;
D.苯酚俗称石炭酸,可使蛋白质变性,可用于消毒或防腐,D不符合题意;
2. 下列有机反应中无需使用浓硫酸的是
A. 溴乙烷的消去反应B. 乙醇制乙醚
C. 乙醇的消去反应D. 苯和浓硝酸的硝化
【答案】A
【解析】
【详解】A.溴乙烷的消去反应条件为NaOH的乙醇溶液、加热,无需使用浓硫酸,A符合题意;
B.乙醇制乙醚需要浓硫酸作催化剂和脱水剂,在140℃条件下反应,需要使用浓硫酸,B不符合题意;
C.乙醇的消去反应制乙烯需要浓硫酸作催化剂和脱水剂,在170℃条件下反应,需要使用浓硫酸,C不符合题意;
D.苯和浓硝酸的硝化反应需要浓硫酸作催化剂和吸水剂,和浓硝酸配成混酸参与反应,需要使用浓硫酸,D不符合题意;
故选A。
3. 下列化学用语表示错误的是
A. 1,3-丁二烯分子的键线式:B. 溴乙烷的空间填充模型:
C. 羟基的电子式:D. 异丁烷的键线式:
【答案】D
【解析】
【详解】A.1,3-丁二烯的结构为,其键线式符合两个双键分别位于1、3位的结构特点,A正确;
B.溴乙烷结构为,Br原子半径大于C,C原子半径大于H,空间填充模型的原子大小比例符合实际,B正确;
C.羟基()为中性基团,O最外层有6个价电子,与H共用1对电子后还剩1个单电子,该电子式为,C正确;
D.异丁烷是2-甲基丙烷,含4个碳原子,而该键线式有5个碳原子(拐点和端点均代表C),对应的是2-甲基丁烷(异戊烷),不是异丁烷,D错误;
故选D。
4. 下列说法正确的是
A. (CH3)2C=CH2存在顺反异构
B. 正戊烷,异戊烷和新戊烷的沸点依次升高
C. 聚乙烯不能使酸性KMnO4溶液褪色,聚乙炔能使酸性KMnO4溶液褪色
D. 的一溴代物有4种
【答案】C
【解析】
【详解】A.顺反异构产生的条件是:①分子中至少有一个键不能自由旋转(否则将变成另外一种分子);②双键上同一碳上不能有相同的基团。中碳碳双键的其中一个碳原子上连接两个甲基,不存在顺反异构,故A错误;
B.对于烷烃的同分异构体,支链越多,沸点越低。正戊烷、异戊烷和新戊烷是戊烷的三种同分异构体,支链依次增多,所以它们的沸点依次降低,故B错误;
C.聚乙烯中不含碳碳双键,不能使酸性溶液褪色;聚乙炔中含有碳碳双键,能使酸性溶液褪色,故C正确;
D.该有机物中含有5种等效氢,所以其一溴代物有5种,故D错误;
故选C。
5. 下列说法正确的是
A. 通过石油的分馏,可直接得到乙烯、丙烯等有机化工原料
B. 煤在空气中加强热得到焦炭等产品的过程叫做煤的干馏
C. 和互为同系物
D. 和是同种物质,可证明苯分子中不存在单、双键交替的结构
【答案】D
【解析】
【详解】A.石油分馏属于物理变化,仅依据沸点差异分离汽油、煤油、柴油等饱和烷烃混合物,烯烃需要通过石油裂解才能制取,无法由分馏直接得到,故A选项错误;
B.煤的干馏定义:隔绝空气加强热,使煤发生复杂化学变化,得到焦炭等产物,故B选项错误;
C.前者是苯酚,羟基直接连在苯环上,属于酚类,后者是苯甲醇,羟基连接在苯环侧链碳原子上,属于醇类,二者官能团连接位置不同,物质类别不同,结构不同,不属于同系物,故C选项错误;
D.若是单双键交替排布,那么邻二甲苯的两种结构应互为同分异构体,实际二者是同种物质,则可证明苯分子中不存在单、双键交替的结构,故D选项正确;
故选D。
6. 下列说法正确的是
A. 乙烯与1,3-丁二烯是同系物
B. 等质量的乙炔和苯分别充分燃烧,生成的CO2的物质的量相同
C. 2,2-二甲基丁烷的核磁共振氢谱上有5个峰
D. 煤的液化是物理变化
【答案】B
【解析】
【详解】A.同系物要求结构相似、分子组成相差1个或若干个原子团,乙烯是单烯烃,1,3-丁二烯含两个碳碳双键,结构不相似,且分子式相差,不符合同系物定义,A错误;
B.乙炔()和苯()的最简式均为,等质量的二者含碳元素质量相等,充分燃烧生成的物质的量相同,B正确;
C.2,2-二甲基丁烷的结构简式为,分子中只有3种等效氢,核磁共振氢谱有3个峰,C错误;
D.煤的液化是将煤转化为液态燃料(如甲醇等)的过程,有新物质生成,属于化学变化,D错误;
故选B。
7. 桥头烯烃Ⅰ的制备曾是百年学术难题,下列描述正确的是
A. Ⅰ和Ⅱ均可使溴水褪色B. 可以用Na鉴别Ⅰ和Ⅱ
C. Ⅱ有2个手性碳D. Ⅱ经浓硫酸催化脱水仅形成Ⅰ
【答案】B
【解析】
【详解】A.I分子中含有碳碳双键,可与溴水发生加成反应使其褪色;而II分子中只有醇羟基,不能与溴水反应,无法使溴水褪色,A错误;
B.I分子中无羟基,与金属Na不反应;II分子中含有醇羟基,可与Na反应生成氢气,有气泡产生,因此可以用Na鉴别二者,B正确;
C.手性碳是指连有四个不同基团的碳原子。观察II的结构,分子中有3个手性碳原子,如图用星号标注,C错误;
D.II在浓硫酸催化下脱水时,醇羟基可发生消去反应,除了生成I外,还可能生成,D错误;
故选B。
8. 下列说法错误的是
A. 实验室配制银氨溶液的方法向稀AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水至最初产生的沉淀恰好溶解为止
B. 实验室制备乙炔时,可以用CuSO4溶液除杂
C. 乙酸、乙醇、苯可用饱和碳酸钠溶液鉴别
D. 乙烷中混有乙烯可用酸性高锰酸钾溶液除杂
【答案】D
【解析】
【详解】A.实验室配制银氨溶液时,向稀溶液中逐滴加入稀氨水,先产生沉淀,继续滴加氨水,沉淀溶解生成银氨络离子,至最初产生的沉淀恰好溶解时即得银氨溶液,A正确;
B.实验室用电石制备乙炔时,电石中杂质会与水反应生成、等杂质,这些杂质可与溶液反应生成沉淀而被除去,B正确;
C.向三种试剂中分别加入饱和碳酸钠溶液,乙酸与碳酸钠反应产生气泡,乙醇与饱和碳酸钠溶液互溶无明显现象,苯与饱和碳酸钠溶液不互溶、分层且苯在上层,现象不同可以鉴别,C正确;
D.乙烯会被酸性高锰酸钾溶液氧化生成气体,会在乙烷中引入新的杂质,不能用于除杂,D错误。
9. 下列关于苯乙炔()的说法正确的是
A. 不能使溴水褪色
B. 分子中最多有4个原子共直线
C. 能发生加成反应和取代反应
D. 可用酸性KMnO4溶液鉴别苯乙炔和乙苯
【答案】C
【解析】
【详解】A.苯乙炔中含有碳碳三键,能与溴水发生加成反应,从而使溴水褪色,故A错误;
B.苯乙炔分子中,三键两端碳原子,以及与乙炔基相连苯环上碳原子,乙炔基对位碳原子及与其直接相连的氢原子和乙炔基上的氢原子,最多有6个原子共直线,故B错误;
C.苯乙炔中含有碳碳三键,能发生加成反应,含有苯环,能发生取代反应,故C正确;
D.苯乙炔中的碳碳三键和乙苯中的乙基都能被酸性溶液氧化,使酸性溶液褪色,所以不能用酸性溶液鉴别苯乙炔和乙苯,故D错误;
故选C。
10. 下列化合物中能发生取代、还原、氧化、加成、消去五种反应的是
A. B.
C. CH2=CH-CHOD.
【答案】A
【解析】
【详解】A.烃基上的氢原子可发生卤代反应,氯原子也可发生水解反应(属于取代);醛基()可被还原为醇羟基();醛基可被氧化为羧基(),也可被酸性等氧化剂氧化;醛基的碳氧双键可与、等发生加成反应;与氯原子相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子,可在碱的醇溶液中发生消去反应,生成碳碳双键因此能发生五种反应,A符合题意;
B.分子中仅含酯基可发生取代(如酯的水解),无法发生消去反应、加成反应、氧化反应,B不符合题意;
C.分子中含碳碳双键和醛基,可发生加成、还原、氧化反应,但无法发生消去反应(无卤原子或羟基等可消去的官能团),C不符合题意;
D.分子中含羟基、羰基和醛基,可发生取代、加成、还原、氧化反应,但与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上没有氢原子,无法发生消去反应,D不符合题意;
故选A。
11. 下列分离提纯方法不正确的是
A. 乙醇中含有少量水,加生石灰后蒸馏
B. 用浓溴水能够除去苯中混有的少量苯酚
C. 用NaOH溶液除去苯中的Br2
D. 用分液漏斗分离硝基苯和水
【答案】B
【解析】
【详解】A.生石灰可与水反应生成难挥发的氢氧化钙,且不与乙醇反应,蒸馏可得到纯净乙醇,A不符合题意;
B.苯酚与浓溴水反应生成的三溴苯酚可溶于苯,无法通过过滤分离,同时还会引入溴单质新杂质,B符合题意;
C.溴单质可与NaOH溶液反应生成易溶于水的盐,苯不溶于水,分液即可除杂,C不符合题意;
D.硝基苯和水不互溶、会分层,可用分液漏斗分液分离,D不符合题意;
12. 下列方案设计、现象和结论都正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.对甲基苯甲醛中,苯环上的甲基也能被酸性高锰酸钾氧化,同样会使高锰酸钾褪色,无法证明含醛基,方案设计错误,A错误;
B.丙烯醛中的醛基也可还原溴水使溴水褪色,无法证明含碳碳双键,方案设计错误,B错误;
C.氯代烃在KOH水溶液水解后,溶液呈碱性,未加稀硝酸酸化就直接加,会和反应生成沉淀干扰氯元素检验,方案设计错误,C错误;
D.醇的催化氧化中,铜作催化剂:铜先被氧化为黑色CuO,CuO与醇反应被还原为红色Cu,反应前后铜的质量不变,现象和结论均正确,D正确;
故选D。
13. 肉桂皮中的肉桂醛()是一种食用香料,一种合成路线如图:
下列说法不正确的是
A. 按照碳骨架分类,肉桂醛属于芳香化合物
B. M能与新制Cu(OH)2反应:
C. 肉桂醛分子中所有原子可能共平面
D. 肉桂醛只能与溴水发生加成反应
【答案】D
【解析】
【分析】本合成路线中,乙炔()在催化剂、加热条件下与水发生加成反应,生成乙醛(M,);随后乙醛与苯甲醛在溶液、加热条件下发生羟醛缩合反应,脱水生成肉桂醛();
【详解】A.按照碳骨架分类,肉桂醛含有苯环,属于芳香化合物,A正确;
B.M为乙醛(),分子中含有醛基,能与新制在碱性条件下发生氧化反应,反应方程式为,B正确;
C.肉桂醛分子中,苯环为平面结构,碳碳双键、醛基也均为平面结构,且这些平面结构之间通过单键连接,单键可自由旋转,因此分子中所有原子可能共平面,C正确;
D.肉桂醛分子中含有碳碳双键,可与溴水发生加成反应;同时含有醛基,具有还原性,可被溴水氧化,因此肉桂醛与溴水的反应包括加成反应和氧化反应,D错误;
故选D。
14. 如图装置可以完成多个有机实验,其中Z装置用于检验X装置中的气体产物,Y装置为除杂装置。根据试剂及条件判断,Y装置可以撤去的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.苯与液溴在催化下发生取代反应,生成溴苯和气体。由于反应放热,溴易挥发,生成的中会混有溴蒸气。溴蒸气也能与溶液反应生成沉淀,会干扰的检验。Y装置中的用于除去溴蒸气,因此不能撤去Y,A不符合题意;
B.乙醇与浓硫酸在170℃下发生消去反应,生成乙烯气体,同时浓硫酸具有强氧化性,会将部分乙醇氧化,生成、等杂质气体。具有还原性,能与溴水发生氧化还原反应,使溴水褪色,会干扰乙烯的检验。Y装置中的溶液用于除去,因此不能撤去Y,B不符合题意;
C.溶液与碳酸钠固体反应生成气体,但醋酸具有挥发性,生成的中会混有醋酸蒸气。醋酸的酸性比苯酚强,能与苯酚钠溶液反应生成苯酚,同样会使溶液变浑浊,干扰碳酸与苯酚酸性强弱的验证。Y装置中的溶液用于除去醋酸蒸气,因此不能撤去Y,C不符合题意;
D.溴乙烷与的乙醇溶液共热发生消去反应,生成乙烯气体,反应中乙醇易挥发,生成的乙烯中混有乙醇蒸气。但乙醇与溴水互溶,不会与溴水发生反应,因此乙醇蒸气不会干扰乙烯(使溴水褪色)的检验。Y装置中的水用于除去乙醇,由于乙醇不干扰实验,可以撤去Y,D符合题意;
故选D。
15. 某醛(非甲醛)发生银镜反应,最多生成金属银2.16 g,等质量的该醛完全燃烧生成水0.54 g,则此醛可能是
A. 乙二醛
B. 丙烯醛(CH2=CHCHO)
C.
D. 丁烯醛(CH3CH=CHCHO)
【答案】D
【解析】
【分析】由题,生成银的物质的量,银镜反应中,1 ml 一元醛(非甲醛)可还原出 2 ml Ag,因此该醛的物质的量为;生成水的物质的量,则水中氢原子的物质的量为,说明0.01 ml 该醛中含 0.06 ml H 原子;
【详解】A.乙二醛()含2个醛基,1 ml 乙二醛可生成4 ml Ag,若生成0.02 ml Ag,则需要乙二醛 ;它含2个H原子, 乙二醛燃烧生成的水中含H为 ,A不符合题意;
B.丙烯醛()分子式 ,含4个H原子,1 ml 丙烯醛燃烧生成2 ml ,即 丙烯醛生成 ,B不符合题意;
C.分子式 ,含10个H原子, 该醛含 ,燃烧生成 ,D不符合题意;
D.丁烯醛()分子式 ,含6个H原子, 该醛含 ,燃烧生成 ;且它含1个醛基, 可生成 ,D符合题意;
故选D。
16. 有机物M是一种抑制生长的植物激素,可以刺激乙烯的产生,催促果实成熟,其结构简式如图所示,下列关于有机物M的性质的描述正确的是
A. 该分子中含有三种官能团
B. M可以和NaHCO3反应,放出CO2气体
C. 1 ml M和足量的钠反应生成2 ml H2
D. 该分子能与O2在Cu做催化剂加热的条件下发生氧化反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.由M的结构可知,分子中含有碳碳双键、羰基、醇羟基、羧基,共4种官能团,A错误;
B.分子中含有羧基(),羧基的酸性强于碳酸,能与反应生成气体,B正确;
C.分子中只有醇羟基()和羧基()能与Na反应。1 ml 醇羟基与Na反应生成0.5 ml ,1 ml 羧基与Na反应生成0.5 ml ,因此1 ml M与足量Na反应共生成1 ml ,C错误;
D.醇羟基发生催化氧化的条件为与羟基相连的碳原子上有氢原子。该分子中醇羟基连接的碳原子上没有氢原子,因此不能发生催化氧化反应,D错误;
故选B。
17. 烃基卤化镁(R-MgX)也称格氏试剂,能够与羰基等发生格氏反应:
这是某些复杂醇的合成方法之一。下列转化不能通过格氏反应实现的是(格氏试剂可根据需要任选)
A. 甲醛(HCHO)转化为2-甲基丙醇[(CH3)2CHCH2OH]
B. 甲醛(HCHO)转化为叔丁醇[(CH3)3COH]
C. 丙酮(CH3COCH3)转化为叔丁醇[(CH3)3COH]
D. 二氧化碳(O=C=O)转化为乙酸(CH3COOH)
【答案】B
【解析】
【分析】通过观察题目中的反应通式,我们可以观察到格氏试剂(R−MgX):提供一个“碳链片段” R,羰基化合物(>C=O):提供一个“碳氧骨架”,原来的羰基碳(C=O中的C)变成了产物中连有羟基(−OH)的那个碳原子。
【详解】A.分析产物结构:(CH3)2CH−CH2−OH,连有−OH的碳原子是−CH2−,它上面有两个 H,逆推可得这两个H正好来自甲醛(HCHO),剩下的异丙基(CH3)2CH−由格氏试剂提供,该转化可以通过格氏反应实现,A正确;
B.产物结构中叔丁醇的中心碳原子连有3个甲基,0个氢原子,根据格氏反应规律,如果原料是甲醛 (HCHO),产物中连有−OH的碳原子至少应该保留2个氢原子,甲醛只能生成伯醇(连−OH的碳上有2个 H),而叔丁醇是叔醇,故该转化不能通过格氏反应实现,B错误;
C.产物结构为叔丁醇,丙酮(CH3COCH3) 本身在羰基碳上就有2个甲基,格氏试剂只要选甲基卤化镁(CH3MgX),再提供1个甲基,正好凑成3个甲基连在中心碳上,该转化可以通过格氏反应实现,C正确;
D.这是格氏反应的变体,O=C=O被看作双羰基,可由CH3MgX进攻CO2中的碳,生成CH3−COOMgX,酸性水解后得到乙酸,D正确;
故选B。
18. 如下流程中a、b、c、d、e、f是六种有机物,其中a是烃类,其余是烃的衍生物。下列有关说法不正确的是
A. 若a的相对分子质量是42,则d是丙醛
B. 若d的相对分子质量是44,则f是乙酸乙酯
C. 若a为单烯烃,则d与f的最简式一定相同
D. 若a为苯乙烯(),则f的分子式是C16H32O2
【答案】D
【解析】
【详解】A.若的相对分子质量为42,则为丙烯(,),加成得到,水解生成,氧化为丙醛(),因此是丙醛,A正确;
B.若的相对分子质量为44,则为乙醛(,),对应为乙醇(),为乙酸(),二者酯化生成乙酸乙酯(),因此是乙酸乙酯,B正确;
C.若为单烯烃(通式),则为醛(通式),为酯(通式,最简式为),故二者最简式一定相同,C正确;
D.若为苯乙烯(),则加成得到,水解得到醇,氧化为醛,银镜反应后酸化得到羧酸,与醇(如)酯化,生成的酯分子式为,D错误;
故选D。
二、非选择题:共4题,56分。
19. 有机物种类繁多,依据下列有机物回答问题:
① ② ③ ④
⑤ ⑥ ⑦ ⑧
(1)属于芳香烃的是________(填序号)。
(2)③和⑥互为______(填序号)。
A. 同分异构体B. 同素异形体C. 同系物D. 同位素
(3)有机物①不慎沾到皮肤上,应立即用______冲洗,再用水冲洗;有机物①的稀溶液可与饱和溴水反应,化学方程式为______。
(4)1 ml有机物⑤分别与足量氢气、溴的四氯化碳溶液充分反应,消耗H2、Br2的物质的量分别为 ______ml、______ml。
(5)有机物⑧易溶于水,可能的原因是______。
(6)写出有机物②与足量NaOH水溶液反应的化学方程式为______。
(7)准确称取4.4 g某有机物样品M(只含C、H、O三种元素),经充分燃烧后的产物依次通过浓硫酸和碱石灰,二者质量分别增加3.6 g和8.8 g,又知有机物M的质谱图和红外光谱分别如图所示,则该有机物的分子式为______,结构简式可能为______(填序号)。
A.CH3CH2CH2COOH B.CH3COOCH2CH3 C.CH3COCH2CH3 D.CH3COOCH3
【答案】(1)④ (2)C
(3) ①. 乙醇 ②.
(4) ①. 5 ②. 1
(5)⑧与水分子形成氢键;⑧是极性分子,与水相似相溶
(6)
(7) ①. C4H8O2 ②. B
【解析】
【小问1详解】
芳香烃是仅由C、H元素组成且含有苯环的有机物,①含O、②含Br、⑤含O均不属于烃,③为脂肪烷烃,只有④为1,3,5-三甲苯,符合芳香烃定义;
【小问2详解】
③结构简式为,属于烷烃,含8个碳原子,分子式为,⑥的键线式表示的是一根 5 个碳原子的主链(戊烷),并在2号和3号碳原子上各连接了一个甲基(),即2,3-二甲基戊烷,分子式为,③()与⑥()均为饱和链烃(烷烃),结构相似,在分子组成上相差2个原子团,根据“结构相似,分子组成上相差一个或若干个原子团的化合物互为同系物”的定义,③和⑥互为同系物,故选C;
【小问3详解】
苯酚易溶于酒精,沾到皮肤上用酒精冲洗;苯酚与饱和溴水发生取代反应,羟基的邻、对位氢原子被溴取代,生成2,4,6-三溴苯酚沉淀和溴化氢;
【小问4详解】
有机物⑤为 ,1ml苯环可与3ml加成,1ml碳碳双键、1ml醛基碳氧双键各与1ml加成,共消耗5ml;溴的四氯化碳溶液中仅碳碳双键与发生加成反应,消耗1ml;
【小问5详解】
羟基是亲水基团,能与水分子形成氢键,该有机物含多个羟基,因此易溶于水;
【小问6详解】
1-溴丙烷在NaOH水溶液、加热条件下发生水解(取代)反应,溴原子被羟基取代生成1-丙醇,同时生成溴化钠;
【小问7详解】
浓硫酸增重为水的质量,,,;碱石灰增重为质量,,,;则,,最简式为,式量44。质谱最大质荷比为88,故相对分子质量为88,分子式为。红外光谱显示有、、不对称,说明为含两个不同环境甲基的酯,对应,选B。
20. 乙烯是石油化学工业重要的基本原料,可合成诸多有机物。
Ⅰ.合成聚氯乙烯(PVC)和用作汽油抗震剂的CH3CH2Cl
(1)D中官能团的名称为______;B→D的反应类型是______。
(2)E的结构简式是______;W的分子式为______。
Ⅱ.除用乙烯合成乙醇外,我国科学家开发了基于煤基合成气(CO、H2)生产乙醇的路线
(3)化合物R的名称为______,其中碳原子的杂化轨道类型为______。
(4)N与银氨溶液反应的化学方程式为______。
(5)生成乙酸乙酯的化学方程式是______。
(6)下列说法错误的是______。
a.CH3OH可循环利用
b.乙醇属于烃类物质,可添加在汽油中作燃料
c.C4H10O属于醇的结构有4种
Ⅲ.双烯合成即Diels—Alder反应:,该反应用于构建六元环状烃。
(7)通过上述反应合成有机的化学反应方程式为______。
【答案】(1) ①. 氯原子/碳氯键 ②. 加成反应
(2) ①. CH2=CHCl ②. HCl
(3) ①. 甲醚/二甲醚 ②. sp3
(4)
(5)
(6)b (7)
【解析】
【分析】I.丁烷A裂解生成的B为乙烯,M为乙烷;乙烯和氯气发生加成反应生成的D为1,2-二氯乙烷;由PVC可逆推出E的结构简式为;乙烷和氯气发生取代反应生成氯乙烷和W氯化氢;
II.乙烯和水发生加成反应生成乙醇;乙醇发生催化氧化反应生成的N为乙醛;乙醛继续被氧化生成的Q为乙酸;CO和加热催化剂作用下转化为;为分子间脱水转化为R;R与CO反应转化为;与反应转化为和;与发生酯化反应转化为乙酸乙酯。
【小问1详解】
D为1,2-二氯乙烷(),官能团为氯原子/碳氯键;B→D是乙烯和发生加成反应生成1,2-二氯乙烷;
【小问2详解】
E是氯乙烯,结构简式为;,根据原子守恒,W为HCl,分子式为;
【小问3详解】
R为,名称为二甲醚;分子中所有碳原子均为饱和碳原子,形成4个σ键,杂化类型为杂化;
【小问4详解】
N是乙醇氧化产物,为乙醛,乙醛和银氨溶液水浴加热发生银镜反应:;
【小问5详解】
乙酸和乙醇发生酯化反应生成乙酸乙酯,反应可逆,浓硫酸加热作条件:;
【小问6详解】
a.流程中生成后可重新用于合成二甲醚,可循环利用,a正确;
b.乙醇含C、H、O三种元素,属于烃的含氧衍生物,不是烃,b错误;
c.属于醇的结构:丁烷有2种结构:正丁烷和异丁烷,共有4种不同化学环境的H,被羟基取代后可得4种醇,c正确;
故选b。
【小问7详解】
双烯合成反应,D-A反应是共轭双烯与不饱和键加成构建六元环,产物含两个双键说明双烯体为环烯和亲双烯体丙烯,结合产物键线式可得合成有机的化学反应方程式为。
21. 肉桂酸是重要的有机合成中间体,其反式结构稳定且带有天然肉桂香气,用途是广泛用于调配香精香料、合成药物及防腐剂原料。
已知:肉桂酸在较高温度下易发生脱羧反应;主要试剂及其物理性质如下表:
按图连接仪器,加入5 mL(5.2 g,0.049 ml)苯甲醛,14 mL(15.1 g,0.15 ml)乙酸酐和7 g无水碳酸钾,在160-170℃,将此混合物回流45 min。
反应后稍冷,加入30 mL水加热煮沸,再加入适量饱和碳酸钠溶液煮沸。检验pH值,直至呈碱性,再加入20 mL水加热煮沸,稍冷加入少量活性炭,重新加热至沸腾,几分钟后,趁热抽滤。将滤液转入烧杯中用浓盐酸酸化,冷却,使晶体充分析出后,抽滤、洗涤、干燥,得到产品4.5 g。
(1)仪器A的名称为_______;相较于普通过滤,抽滤的优点是_______。
(2)乙酸酐遇水反应生成乙酸,写出化学反应方程式_______。
(3)在制备过程中加入无水碳酸钾的目的是_______。
(4)控制反应温度在160-170℃的原因是_______。
(5)冷却析出的晶体在抽滤后应用_______洗涤。
(6)该实验中肉桂酸的产率约为_______%(保留两位有效数字),若进一步提纯粗产品,采用的操作名称是_______。
【答案】(1) ①. 球形冷凝管 ②. 过滤速度快,且沉淀更加干燥
(2)(CH3CO)2O+H2O→2CH3COOH
(3)消耗反应生成的CH3COOH,促进反应正向进行,提高肉桂酸产率
(4)温度过低反应速率太慢;温度过高肉桂酸发生副反应
(5)(冷)水 (6) ①. 62 ②. 重结晶
【解析】
【分析】苯甲醛与含α-H的乙酸酐,在弱碱无水碳酸钾催化下发生羟醛缩合,经亲核加成、消去脱水得到稳定的反式肉桂酸。碳酸钾作为碱,可消耗反应生成的,推动反应进行。
分离提纯原理为:碱性条件下肉桂酸转化为可溶性肉桂酸钠,未反应的苯甲醛等杂质难溶,加活性炭吸附脱色后趁热过滤除杂,再酸化使肉桂酸析出;控制160~170℃反应,可兼顾反应速率,同时避免肉桂酸高温脱羧分解。
【小问1详解】
仪器A的名称为球形冷凝管;相较于普通过滤,抽滤的优点是过滤速度快,且沉淀更加干燥,能快速分离固液并减少沉淀中水分残留;
【小问2详解】
乙酸酐遇水反应生成乙酸,化学反应方程式为;
【小问3详解】
制备过程中加入无水碳酸钾的目的是消耗反应生成的,降低生成物浓度,促进反应正向进行,从而提高肉桂酸的产率;
【小问4详解】
控制反应温度在160-170℃的原因是:温度过低时反应速率太慢,反应难以充分进行;温度过高时,肉桂酸易发生脱羧等副反应,导致产率降低,因此需控制温度在该范围内,兼顾反应速率与产物稳定性;
【小问5详解】
冷却析出的晶体在抽滤后应用冷水洗涤,因为肉桂酸在冷水中溶解度小,用冷水洗涤可减少产品溶解损失,同时洗去晶体表面附着的可溶性杂质;
【小问6详解】
由题,苯甲醛的物质的量为,乙酸酐为,苯甲醛少量,为限量试剂,根据反应方程式,理论上生成肉桂酸的物质的量为,理论质量为;实际得到产品,因此产率为;若进一步提纯粗产品,可采用重结晶的方法,利用肉桂酸在不同溶剂中溶解度的差异进行提纯。
22. 化合物K常用作医药中间体、材料中间体,其合成路线如图所示:
(1)A的名称为_______;K中含氧官能团的名称为_______。
(2)D的结构简式为______;C→D的反应类型为______。
(3)H→I的化学方程式为______;I中共有______个手性碳。
(4)F的同分异构体同时满足下列条件,写出其中的一种结构______(不考虑立体异构)
①含2种官能团
②核磁共振氢谱共有4组峰,且峰面积比为6∶3∶2∶1
③能与FeCl3溶液发生显色反应
④除苯环外,不含其他环
(5)根据上述信息,写出合成路线中M和N结构简式:M______;N______。
【答案】(1) ①. 甲苯 ②. 羰基
(2) ①. ②. 还原反应
(3) ①. ②. 2
(4)或 (5) ①. ②.
【解析】
【分析】A与B发生开环加成反应生成C,在存在下被还原成D(),D与氯化亚砜反应生成E(酰卤),E在存在下生成环状物F,F与格氏试剂在酸性条件下发生加成反应生成G(),G再与氢气在苯环上发生加成反应生成H,H结构简式:,H再发生消去反应生成I,I在碳碳双键上发生臭氧化生成J(),J先加成再消去可得K物质。
【小问1详解】
A()的名称为:甲苯。K中含氧官能团的名称为:羰基。
【小问2详解】
由分析知D的结构简式为:,CD的反应中去氧加氢,所以是还原反应。
【小问3详解】
H中的醇羟基在浓硫酸和加热的条件下发生消去反应生成I,方程式为:;
I中的手性碳原子有2个,见图:。
【小问4详解】
F的分子式为:,不饱和度为6,含有一个苯环,不含其他环,剩余碳原子为6个,剩余不饱和度为2;满足条件③,说明含有酚羟基,氢谱峰面积比值6∶3∶2∶1,说明含有2个对称的甲基,则剩余2个不饱和度只能在碳碳三键上,则可得满足条件的最终结果是:或者。
【小问5详解】
目的
方案设计
现象和结论
A
检验对甲基苯甲醛()中是否含有醛基
向对甲基苯甲醛()中加入酸性高锰酸钾溶液
若酸性高锰酸钾溶液褪色,说明它含醛基
B
检验丙烯醛(CH2=CHCHO)中是否含有碳碳双键
取少量丙烯醛于试管,加入几滴溴水,观察现象
若溴水褪色,则证明丙烯醛中含有碳碳双键
C
验证某氯代烃中的氯元素
取2 mL氯代烃样品于试管中,加入5 mL 20%的KOH水溶液混合后加热,再向试管中加入AgNO3溶液,
若有浑浊产生,则证明该氯代烃中含有氯元素
D
验证某醇能否被催化氧化
将a g铜丝灼烧成黑色后趁热插入该醇溶液中反复多次,铜丝变红,再次称量质量仍为a g
该醇能被催化氧化
选项
X
Y
Z
A
苯、液溴、FeBr3
CCl4
AgNO3溶液
B
乙醇、浓硫酸、碎瓷片、170℃
NaOH溶液
溴水
C
CH3COOH溶液和碳酸钠固体
NaHCO3溶液
苯酚钠溶液
D
溴乙烷、NaOH、乙醇、加热
水
溴水
名称
分子量
性状
密度g/cm3
熔点/℃
沸点/℃
溶解度:克/100ml溶剂
水
醇
醚
苯甲醛
106
无色液体
1.06
-26
178-179
0.3
互溶
互溶
乙酸酐
102
无色液体
1.082
-73
138-140
12
溶
不溶
肉桂酸
148
无色结晶
1.248
133-134
300
0.04
24
溶
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