高考化学二轮复习核心考点讲与练专题十四 弱电解质的电离（专讲）（2份，原卷版+解析版）

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一、定义及特征
1.一定温度、浓度下，分子电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等，溶液中各分子和离子的浓度都保持不变的状态叫电离平衡状态，简称电离平衡。
任何弱电解质在水溶液中都存在电离平衡，达到平衡时，弱电解质在该条件下的电离程度最大。
2.电解质的电离平衡属于化学平衡中的一种形式，具有以下一些特征：
“逆”——弱电解质的电离是可逆的，存在电离平衡
“动”——电离平衡是动态平衡
“等”—— v(离子化)= v (分子化) ≠ 0
“定”——达到电离平衡状态时，溶液中分子和离子的浓度保持不变，是一个定值
“变”——电离平衡是相对的，外界条件改变时，平衡被破坏，发生移动形成新的平衡
二、 强、弱电解质判断方法的考查
（1）依据物质的类别进行判断
一般情况下，强酸(HCl、H2SO4、HNO3)、强碱[NaOH、KOH、Ba(OH)2、Ca(OH)2]、大部分盐、活泼金属氧化物(Na2O、Na2O2、K2O、MgO)为强电解质；而常见的弱酸、弱碱和少部分盐为弱电解质，如H2CO3、H2SO3、HClO、H2SiO3、NH3·H2O、(CH3COO)2Pb、HgCl2、Hg(CN)2等。
活泼金属氧化物
强电解质（完全电离） 大多数盐
强酸、强碱
电解质
弱酸
弱电解质（部分电离） 弱碱
水、少数盐
（2）依据强、弱电解质的定义或弱电解质电离平衡的移动规律进行判断
①在相同温度、相同浓度下，进行导电性对比实验，如HCl与CH3COOH，CH3COOH导电性，则CH3COOH为弱电解质。
②在相同温度、相同浓度下，比较反应速率的快慢，如将锌粒投入等浓度的HCl与CH3COOH中，则CH3COOH反应慢，为弱电解质。
③浓度与pH的关系，浓度均为0.01 ml·L－1的HCl与CH3COOH,pHHCl=2而CH3COOH的pH＞2,为弱电解质。
④利用盐类的水解，测定对应盐的酸碱性，如CH3COONa 溶液呈碱性，则证明CH3COOH 是弱酸。
⑤根据同离子效应的实验证明存在电离平衡，如：浓度均为0.01 ml·L－1的HCl与CH3COOH，分别加入固体NaCl、CH3COONa后，HCl的pH不变，CH3COOH的pH变大。
⑥稀释前后的pH 与稀释倍数的变化关系，如将pH=2 的酸稀释1000 倍，若pH=5，为强酸，pH＜5，则为弱酸。
三、与电离度结合的考查
当弱电解质在溶液里达到电离平衡时，溶液中已经电离的电解质分子数占原来总分子数（包括已电离的和未电离的）的百分数叫做电离度。反映了弱电解质电离程度的相对强弱，常用α表示。
α=×100%
例如：一元弱酸、弱碱电离度的计算。设c为一元弱酸、一元弱碱的物质的量浓度。
一元弱酸:HAH++A-,α=C（H+）C×100%，c（H+)=c·α
一元弱碱：BOHB++OH-,α=C（H+）C×100%，c（OH-）=c·α
四、外界条件对弱电解质电离平衡的影响
（1）温度: 升高温度，由于电离过程吸热，平衡向电离方向移动，电离程度增大。
（2）浓度: 加水稀释，使弱电解质的浓度减小，电离平衡向电离的方向移动，电离程度增大。因为溶液浓度越小，离子相互碰撞结合成分子的机会越小，弱电解质的电离程度就越大，所以，稀释溶液会促进弱电解质的电离。
例如：在醋酸的电离平衡 CH3COOH CH3COO-+H+
①加水稀释，平衡向正向移动，电离程度变大，但c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)变小；
②加入少量冰醋酸，平衡向正向移动，c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)均增大但电离程度小；
（3）外加相关物质（同离子效应）
例如：0.1 ml/L的CH3COOH溶液 CH3COOH CH3COO－+ H+
向其中加入CH3COONa固体，溶液中c(CH3COO-)增大，CH3COOH的电离平衡逆向移动，电离程度减小，c(H+)减小，pH增大。
五、电离平衡常数的考查
弱电解质的电离是一个可逆过程，在一定条件下达到电离平衡时，溶液中弱电解质电离生成的各种离子平衡浓度的乘积，与溶液中未电离分子的平衡浓度的比值是一个常数，叫做该弱电解质的电离平衡常数，简称电离常数。弱酸在水中的电离常数通常用Ka表示，弱碱的电离常数用Kb表示。
如CH3COOH CH3COO-+H+，Ka=c(CH3COOH−)c(H+)c(CH3COOH)
说明：(1)电离平衡常数只用于弱电解质的计算。
(2)电离平衡常数只与温度有关，与浓度无关。因电离过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大。
(3)电离平衡常数是表征了弱电解质的电离能力大小，也是弱酸、弱碱是否达到平衡状态的标志。
六、比较溶液导电性强弱、pH等综合考查
（1）强弱电解质与溶解度的关系
强电解质的溶解度不一定大，弱电解质的溶解度不一定小。比如： CaCO3属于强电解质，但是溶解度很小；CH3COOH 属于弱电解质，但是溶解度比较大。
（2）强弱电解质与导电性的关系
强电解质溶液的导电能力不一定强，弱电解质溶液的导电能力也不一定弱。导电能力的强弱要看溶液中离子浓度的大小和离子所带电荷的多少，离子浓度大的，所带电荷多的，导电性强。如果某强电解质溶液浓度很小，那么它的导电性可以很弱（AgCl）；而某弱电解质虽然电离程度小，但浓度较大时，该溶液的导电能力也可以较强（CH3COOH）。
七、同浓度（或PH）强弱电解质的比较
（1）相同体积、相同物质的量浓度的比较，比如：一元强酸（HCl）和一元弱酸（CH3COOH）
（2）相同体积、相同pH的比较，比如：一元强酸（HCl）和一元弱酸（CH3COOH）
1．【2022年湖北卷】根据酸碱质子理论，给出质子的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。已知：，，下列酸性强弱顺序正确的是
A．B．
C．D．
【答案】D
【解析】根据复分解反应的规律，强酸能制得弱酸，根据酸碱质子理论，给出质子的物质是酸，则反应中，酸性：，反应中，酸性：，故酸性：，答案选D。
2．【2022年海南卷】NaClO溶液具有漂白能力，已知25℃时，Ka=(HClO)=4.0×10-8。下列关于NaClO溶液说法正确的是
A．0.01ml/L溶液中，c(ClO-)＜0.01ml/L
B．长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱
C．通入过量SO2，反应的离子方程式为SO2+ClO-+H2O=HSO+HClO
D．25℃，pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(HClO)＞c(ClO-)=c(Na+)
【答案】AD
【解析】A．NaClO溶液中ClO-会水解，故0.01ml/L NaClO溶液中c(ClO-)＜0.01ml/L，A正确；B．次氯酸钠溶液中的ClO-会发生水解生成HClO，HClO长期露置在空气中会分解，为HCl和O2，不会释放Cl2，B错误；C．将过量的SO2通入NaClO溶液中，SO2被氧化：SO2+ClO−+H2O=Cl-++2H+，C错误；D．25℃，pH=7.0的NaClO和HClO的混合溶液中，存在电荷守恒：c(ClO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)，则c(ClO-)=c(Na+)，又c(HClO)＞c(ClO-)，所以c(HClO)＞c(ClO-)=c(Na+)，D正确；答案选AD。
3．【2022年全国乙卷】常温下，一元酸的。在某体系中，与离子不能穿过隔膜，未电离的可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A．溶液Ⅰ中
B．溶液Ⅱ中的HA的电离度为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的之比为
【答案】B
【解析】A．常温下溶液I的pH=7.0，则溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7ml/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A错误；B．常温下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1ml/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，则=1.0×10-3，解得=，B正确；C．根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C错误；D．常温下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-7ml/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，=1.0×10-3，溶液I中c总(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II的pH=1.0，溶液II中c(H+)=0.1ml/L，Ka==1.0×10-3，c总(HA)=c(HA)+c(A-)，=1.0×10-3，溶液II中c总(HA)=1.01c(HA)，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和II中c总(HA)之比为[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D错误；
4．【2022年6月浙江卷】关于反应，达到平衡后，下列说法不正确的是
A．升高温度，氯水中的减小
B．氯水中加入少量醋酸钠固体，上述平衡正向移动，增大
C．取氯水稀释，增大
D．取两份氯水，分别滴加溶液和淀粉KI溶液，若前者有白色沉淀，后者溶液变蓝色，可以证明上述反应存在限度
【答案】D
【解析】A．HClO受热易分解，升高温度，HClO分解，平衡正向移动，c(HClO)减小，A正确；B．氯水中加入少量醋酸钠固体，醋酸根离子和氢离子结合生成醋酸分子，氢离子浓度减小，平衡正向移动，c(HClO)增大，B正确；C．氯水稀释，平衡正向移动，而c(HClO)和c(Cl-)均减小，但HClO本身也存在电离平衡HClO⇌H++ClO-，稀释促进了HClO的电离，使c(HClO)减少更多，因此增大，C正确；D．氯水中加硝酸银产生白色沉淀，证明溶液中有氯离子，氯水中加淀粉碘化钾溶液，溶液变蓝，证明生成了碘单质，溶液中有强氧化性的物质，而氯气和次氯酸都有强氧化性，不能证明反应物和生成物共存，即不能证明上述反应存在限度，D错误；答案选D。
5．【2022年6月浙江卷】时，苯酚的，下列说法正确的是
A．相同温度下，等的和溶液中，
B．将浓度均为的和溶液加热，两种溶液的均变大
C．时，溶液与溶液混合，测得，则此时溶液中
D．时，的溶液中加少量固体，水的电离程度变小
【答案】C
【解析】A．醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中c(C6H5O-)