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题型11 电解质溶液及图像分析(题型专练)(全国通用)2026年高考化学二轮复习讲练测+答案
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电解质溶液图像题是高考选择题中的“压轴”难点,它将抽象的粒子浓度关系、平衡移动与直观的数学曲线结合,综合考查学生的宏观辨识与微观探析、证据推理与模型认知能力。2026年高考试题,预测图像更加综合,将沉淀溶解平衡与弱电解质电离、水解平衡融入同一图像中考查,在lgc-pH图中同时出现金属离子和弱酸根离子的曲线。计算要求更高,直接从图像中提取数据进行Ka、Ksp、Kw的精确计算,或比较不同条件下常数的大小。情境更加新颖,以工业废水处理、药物体内吸收(pH调控) 等为背景,提供新颖的多元酸或微溶电解质,考查知识迁移能力。解答此类问题,要熟记各类平衡常数(Kw、Ka、Kh、Ksp)的表达式,深刻理解三大守恒关系的推导与应用,从复杂图像中提取数据,进行粒子浓度比值的计算训练,提升定量分析能力。
考向01 电离平衡及其应用
【例1-1】(2025·浙江卷)25℃时,H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10−7,Ka2=4.7×10−11;KspCaCO3=3.4×10−9。下列描述不正确的是
A.HCO3−+H2O⇌OH−+H2CO3,K=2.2×10−8
B.2HCO3−⇌H2CO3+CO32−,K=1.0×10−4
C.HCO3−+Ca2+⇌CaCO3(s)+H+,K=1.4×10−2
D.NaHCO3溶液中,cH++cH2CO3=cOH−+cCO32−,则cH+=Ka1Ka2cHCO3−+KwKal+cHCO3−
【例1-2】(2025·全国卷)HF总浓度c总(HF)为0.1000ml⋅L-1的水溶液中存在平衡:HF⇌K1H++F-、HF+F−⇌K2HF2−。溶液中c(HF)、cHF2−、cF-与pH关系如下图所示。下列叙述正确的是
A.M、N分别为c(HF)~pH、cHF2−~pH关系曲线
B.K1=cH+cF-c(HF)≈7×10-4,K2=cHF2-c(HF)cF-≈5
C.溶液中c总(HF)=cF-+c(HF)+cHF2-
D.pH=1的溶液中cH+=cF-+cHF2-+cOH-
1.稀醋酸加水稀释时,溶液中不一定所有的离子浓度都减小。例如,稀醋酸加水稀释时,溶液中的c(H+)减小,c(OH-)增大。
2.电离平衡右移,电解质分子的浓度不一定减小。例如,CH3COOHCH3COO-+H+,平衡后,加入冰醋酸,c(CH3COOH)增大,平衡右移,根据勒夏特列原理,只能“减弱”而不能消除,再次平衡时,c(CH3COOH)比原平衡时大。
3.电离平衡右移,离子的浓度不一定增大。例如,在CH3COOH溶液中加水稀释或加少量NaOH固体,都会引起平衡右移,但cH+都比原平衡时要小。
4.电离平衡右移,电离程度不一定增大。例如,增大弱电解质的浓度,电离平衡向右移动,弱电解质的电离程度减小。
【变式1-1】(2025·福建福州·二模)室温下,向20mL浓度相同的盐酸与醋酸稀溶液中分别滴加同浓度的NaOH溶液,滴加NaOH溶液的体积与pH水的关系如图所示。已知c(H+)水表示溶液中水电离出的H+浓度,pH水=−lgc(H+)水。
下列说法正确的是
A.醋酸的初始浓度大于0.1ml⋅L−1
B.水的电离程度c点小于b点
C.a点溶质为CH3COOH和CH3COONa
D.a,b点溶液显中性,且存在c(Cl−)=c(Na+)=c(CH3COO−)>c(H+)=c(OH−)
【变式1-2】(2025·湖北武汉·模拟预测)常温下,向50 mL 0.5 ml·L-1HX溶液中滴加一定浓度的NaOH溶液,由水电离产生的c(OH-)随加入NaOH体积的变化如图所示。下列说法正确的是
A.该温度下,0.5 ml·L-1HX的电离常数K约为2×10-4
B.m、n之间的点一定满足:c(X-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
C.p点溶液中c(X-)=c(Na+)
D.q点溶液中c(H+)=10-6 ml·L-1
考向02 结合图像分析粒子浓度大小
【例2-1】(2025·福建卷)常温下,在Cr(VI)总浓度始终为0.025 ml⋅L-1的K2CrO4溶液中,铬元素以HCrO4−、CrO42−、Cr2O72−形式存在,l gc/ml⋅L-1随pH变化如图。下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ代表的组分为CrO42-
B.P点:cCr2O72-=0.0253+100.2ml⋅L-1
C.2CrO42-+2H+⇌Cr2O72-+H2O的平衡常数K=1012.2
D.Q点:3cCr2O72-+2cCrO42-+cOH-=cK++cH+
【例2-2】(2024·湖南卷)常温下KaHCOOH=1.8×10−4,向20mL0.10ml⋅L−1NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液,混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示,下列说法错误的是
A.水的电离程度:McHCOO−>cOH−>cH+>cHCOOH
1.多元弱酸溶液
根据多步电离分析知:一级电离>二级电离>三级电离。例如,0.1 ml·L-1 H3PO4溶液中离子浓度间的关系是c(H+)>c(H2POeq \\al(-,4))>c(HPOeq \\al(2-,4))>c(POeq \\al(3-,4))>c(OH-)。
2.多元弱酸的正盐溶液
根据弱酸根分步水解分析知:一级水解>二级水解。
例如,0.1 ml·L-1Na2S溶液中:
一级水解:S2-+H2OHS-+OH-(主要)
二级水解:HS-+H2OH2S+OH-(次要)
故离子浓度的关系为c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+)。
3.多元弱酸的酸式盐溶液
①若离子的水解程度大于电离程度,溶液呈碱性。
例如,0.1 ml·L-1 NaHS溶液中存在:
水解:HS-+H2OH2S+OH-(主要)
电离:HS-H++S2-(次要)
水的电离:H2OH++OH-(极微弱)
溶液中微粒浓度大小关系为c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H2S)>c(H+)>c(S2-)。
②若离子的水解程度小于电离程度,溶液呈酸性。
例如,0.1 ml·L-1NaHSO3溶液中存在:
电离:HSOeq \\al(-,3)H++SOeq \\al(2-,3)(主要)
水解:HSOeq \\al(-,3)+H2OH2SO3+OH-(次要)
水的电离:H2OH++OH-(极微弱)
溶液中微粒浓度大小关系为c(Na+)>c(HSOeq \\al(-,3))>c(H+)>c(SOeq \\al(2-,3))>c(OH-)>c(H2SO3)。
【变式2-1】(2025·云南大理·一模)H2A为二元弱酸,常温下将0.1ml⋅L−1的NaOH溶液滴入20mL0.1ml⋅L−1的NaHA溶液中,溶液中HA−或A2−的分布系数δ、加入NaOH溶液的体积V与pH的关系如图所示[已知:δHA−=cHA−cHA−+cA2−+cH2A]。下列叙述正确的是
A.曲线a代表A2−,曲线b代表HA−
B.室温下,HA−的电离平衡常数的数量级10−4
C.q点时,cNa+=cA2−+cHA−+cH2A
D.n点满足关系:cA2−>cHA−+3cH2A
【变式2-2】(2025·湖北武汉·模拟预测)常温下,向20.00 mL 0.1 ml·L-1 HA溶液中滴入0.1 ml·L-1 NaOH溶液,溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[-lgc水(H+)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是
A.HA为弱酸,酸性强于碳酸[Ka1(H2CO3)=4.3×10-7]
B.N点表示滴入NaOH溶液20 mL,此时溶液中存在:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+)
C.P点溶液中由水电离产生的氢离子浓度为1.0×10-7 ml·L-1,溶液呈中性
D.当滴入NaOH溶液10 mL时,c(HA)+2c(H+)=c(A-)+2c(OH-)
考向03 电解质溶液中粒子浓度大小比较
【例3-1】(2024·江苏卷)室温下,通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1H2SO3=1.3×10−2,Ka2H2SO3=6.2×10−8。
实验1:将SO2气体通入水中,测得溶液pH=3。
实验2:将SO2气体通入0.1ml⋅L−1NaOH溶液中,当溶液pH=4时停止通气。
实验3:将SO2气体通入0.1ml⋅L−1酸性KMnO4溶液中,当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是
A.实验1所得溶液中:cHSO3−+cSO32−>cH+
B.实验2所得溶液中:cSO32−>cHSO3−
C.实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体
D.实验3所得溶液中:cSO42−>cMn2+
【例3-2】(2024·天津卷)甲胺(CH3NH2)水溶液中存在以下平衡:CH3NH2+H2O⇌CH3NH3++OH-。
已知:25°C时,CH3NH2的Kb=4.2×10-1,NH3⋅H2O的Kb=1.8×10-5。下列说法错误的是
A.CH3NH2的Kb=c(CH3NH3+)⋅c(OH-)c(CH3NH2)
B.CH3NH2溶液中存在c(H+)+c(CH3NH3+)=c(OH-)
C.25°C时,0.1ml/L NH4Cl溶液与0.1ml/L CH3NH3Cl溶液相比,NH4Cl溶液中的c(H+)小
D.0.01ml/L CH3NH2溶液与相同浓度的CH3NH3Cl溶液以任意比例混合,混合液中存在c(CH3NH2)+c(CH3NH3+)=0.01ml/L
1.若溶液混合不发生反应
根据电离常数(Ka、Kb)、水解常数(Kh)的相对大小综合分析
(1)分子的电离常数大于对应离子的水解常数
例如等物质的量浓度的NH4Cl与NH3·H2O的混合溶液中存在:
NH3·H2O的电离:
NH3·H2ONHeq \\al(+,4)+OH-(主要)
NHeq \\al(+,4)的水解:NHeq \\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+(次要)
因为电离程度>水解程度,故混合溶液呈碱性。
溶液中存在的电荷守恒式:c(NHeq \\al(+,4))+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),由于c(OH-)>c(H+),则c(NHeq \\al(+,4))>c(Cl-)。
元素守恒式:c(NHeq \\al(+,4))+c(NH3·H2O)=2c(Cl-),由于c(NHeq \\al(+,4))>c(Cl-),则c(Cl-)>c(NH3·H2O),故混合溶液中粒子浓度大小顺序为c(NHeq \\al(+,4))>c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)。
再如等物质的量浓度的CH3COONa与CH3COOH的混合溶液呈酸性,溶液中粒子浓度关系为c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)。
(2)分子的电离常数小于对应离子的水解常数
例如等物质的量浓度的NaCN和HCN的混合溶液中存在:
CN-的水解:CN-+H2OHCN+OH-(主要)
HCN的电离:HCNH++CN-(次要)
因为水解程度>电离程度,故混合溶液呈碱性。
溶液中粒子浓度大小顺序为c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)。
2.若溶液混合能发生反应
经过反应后离子浓度大小比较,主要根据反应物的物质的量以及化学反应原理确定反应后溶液中的溶质成分,再考虑溶质的电离和水解情况,从而确定离子浓度的大小。
(1)0.1 ml·L-1的氨水与0.1 ml·L-1的硫酸等体积混合。
①混合液中溶质为NH4HSO4,其浓度为0.05 ml·L-1。
②溶液中含有的粒子有NH3·H2O、H2O、H+、OH-、NHeq \\al(+,4)、SOeq \\al(2-,4)。
③写出上述溶液中离子浓度由大到小的顺序:c(H+)>c(SOeq \\al(2-,4))>c(NHeq \\al(+,4))>c(OH-)。
(2)0.1 ml·L-1 CH3COONa与0.1 ml·L-1盐酸等体积混合。
①混合液中溶质为CH3COOH、NaCl。
②溶液中含有的粒子有CH3COOH、H2O、Na+、Cl-、CH3COO-、H+、OH-。
③溶液中粒子(水分子除外)浓度由大到小的顺序:c(Na+)=c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)。
(3)0.2 ml·L-1 NH4Cl与0.1 ml·L-1 NaOH等体积混合,混合液中的溶质为NH4Cl、NH3·H2O、NaCl,三者的物质的量浓度相等,溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Cl-)>c(NHeq \\al(+,4))>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)。
【变式3-1】(2025·河北张家口·一模)常温下,下列溶液中有关微粒的物质的量浓度关系正确的是
A.0.1ml⋅L-1NH42FeSO42溶液:cSO42->cNH4+>cFe2+>cH+
B.0.1ml⋅L-1NaHCO3溶液:cNa++cH+=cCO32-+cHCO3-+cOH-
C.0.1ml⋅L-1Na2S溶液:2cNa+=cS2-+cHS-+cH2S
D.0.01ml⋅L-1NaOH溶液与等体积pH=2的醋酸混合后的溶液:cNa+>cCH3COO->cOH->cH+
【变式3-2】(2025·江苏淮安·一模)室温下,通过下列实验探究H2S及部分硫化物的性质。已知:H2S饱和溶液浓度约为0.1ml·L-1,Ka1H2S=10−6.97,Ka2H2S=10−12.90,KspCdS=10−26.10;反应平衡常数K大于105时认为反应完全。
实验1:向20mL0.1ml·L-1H2S溶液中加入20mL0.1ml·L-1NaOH溶液;
实验2:向实验1所得溶液中继续加入20mL0.1ml·L-1NaOH溶液;
实验3:向0.1ml·L-1H2S溶液中通入少量氯气,有淡黄色沉淀产生;
实验4:向c(Cd2+)=0.01ml·L-1的盐溶液中通入H2S气体至饱和。
下列说法正确的是
A.实验1溶液中存在:cS2−>cH2S
B.实验2溶液中存在:cOH−=cH++cHS−+cH2S
C.实验3中反应的离子方程式:S2−+Cl2=2Cl−+S↓
D.实验4所得溶液中:cH+>cCd2+
考向04 酸碱中和滴定图像
【例4-1】(2024·广西卷)常温下,用0.1000ml⋅L−1NaOH溶液分别滴定下列两种混合溶液:
Ⅰ.20.00mL浓度均为0.1000ml⋅L−1HCl和CH3COOH溶液
Ⅱ.20.00mL浓度均为0.1000ml⋅L−1HCl和NH4Cl溶液
两种混合溶液的滴定曲线如图。已知KaCH3COOH=KbNH3⋅H2O=1.8×10−5,下列说法正确的是
A.Ⅰ对应的滴定曲线为N线
B.a点水电离出的cOH−数量级为10−8
C.VNaOH=30.00mL时,Ⅱ中cCl−>cNH3⋅H2O>cNH4+
D.pH=7时,Ⅰ中cCH3COOH、cCH3COO−之和小于Ⅱ中cNH3⋅H2O、cNH4+之和
【例4-2】(2025·安徽马鞍山·一模)某温度下,向的丙酸(以HA表示)溶液中滴加0.1000ml/L的NaOH溶液,测得混合溶液的温度T、pH随加入NaOH溶液的体积V的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A.a点溶液中,由水电离出的cOH−>1.0×10−11ml/L
B.c点溶液中,cNa+=cA−
C.e点溶液中,cOH−cNa+>cH+>cA−
1.分析滴定过程的反应和读图。通过观察弄清横、纵坐标的含义。
2.识图。注意特殊点(起点、恰好反应点和中性点)的意义,分析曲线的变化趋势。
3.挖掘隐含信息、排除干扰信息、提炼有用信息,进行逻辑推理。
4.抓“五点”破解中和滴定图像
以0.100 0 ml·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L-1 HA溶液为例,其滴定曲线如图。
【变式4-1】(2025·四川成都·一模)实验小组利用传感技术探究1 ml⋅L−1的碳酸钠溶液滴定10.00 mL 1 ml⋅L−1盐酸溶液过程中离子浓度变化(忽略溶液体积变化的影响)情况。反应过程中含碳微粒浓度变化曲线(忽略滴定过程中CO2的逸出)与碳酸钠溶液体积变化关系如图所示,下列说法错误的是
已知:25℃时,H2CO3的Ka1=4×10−7,Ka2=5×10−11;lg4=0.6。
A.P点溶液中存在:CO2g+H2Ol⇌H2CO3aq⇌H+aq+HCO3−aq
B.M点溶液的pH=6.4
C.Q点溶液中:cNa++cH+=cOH−+cHCO3−+2cCO32−+cCl−
D.P点溶液中水的电离程度比Q点大
【变式4-2】(2025·黑龙江哈尔滨·二模)25℃时,用0.1ml·L-1 NaOH溶液滴定20.00mL 0.1ml·L-1 HA溶液,体系中lgc(A−)、lgc(HA)、NaOH溶液的体积与溶液pH的关系如图所示。下列说法错误的是
A.图中曲线①表示lgc(A−)与pH的关系
B.25℃时,0.1 ml·L-1 NaA溶液的pH约为9
C.a点溶液中,c(A−)+c(HA)=2c(Na+)
D.b点时,VcHA−>cH2A
【例5-2】(2025·河北卷)已知Cu2+和L3−结合形成两种配离子CuL−和CuL24−常温下,0.100ml⋅L−1的H3L和0.002ml⋅L−1的CuSO4混合溶液中,HL2−和L3−的浓度对数lgc(实线)、含铜微粒的分布系数δ(虚线)[例如δCu2+=cCu2+cCu2++cCuL−+cCuL24−]与溶液pH的关系如图所示:
下列说法错误的是
A.Cu2++L3−⇌[CuL]−,K=109.4
B.HL2−⇌H++L3−,K=10−11.6
C.图中a点对应的pH=4.2
D.当pH=6.4时,体系中cHL2−>cCuL24−>cCuL−>cL3−
1.分布系数曲线
是指以pH为横坐标,分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标,即分布系数与溶液pH之间的关系曲线。
2.解题要点
(1)明确每条曲线所代表的粒子及变化趋势。
(2)通过做横坐标的垂线,可判断某pH时的粒子浓度相对大小。
(3)交点是某两种粒子浓度相等的点,可计算电离常数。
【变式5-1】(2025·湖北武汉·一模)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中,分布系数δ与pH的变化关系如图所示。
已知:δCH2ClCOO−=cCH2ClCOO−cCH2ClCOOH+cCH2ClCOO−
下列叙述正确的是
A.曲线M表示δCHCl2COOH∼pH的变化关系
B.CH2ClCOOH的电离常数Ka=10−1.3
C.pH=2.08时,电离度αCH2ClCOOH电离度αCHCl2COOH=
D.若酸的初始浓度为0.1 ml/L,则a点对应的溶液中有cH+=cCHCl2COO−+cOH−
【变式5-2】(2025·湖北·模拟预测)常温下,CH3CH2CH=CHCOOH(2-戊烯酸)溶液中含碳粒子分布系数与pH关系如图1;在20mL0.1ml·L-1CH3CH2CH=CHCOOH溶液中滴加0.1ml·L-1NaOH溶液中,溶液pH与滴加NaOH溶液体积的关系如图2.已知:lg2=0.3.分布系数:δ(CH3CH2CH=CHCOOH)=cCH3CH2CH=CHCOOHcCH3CH2CH=CHCOOH+cCH3CH2CH=CHCOO-。
下列说法正确的是
A.图2中①对应溶液的pH=4.70
B.图2中②对应溶液中:c(CH3CH2CH=CHCOOH)>c(CH3CH2CH=CHCOO-)
C.图2中③对应的溶液中:c(OH-)=c(H)+2c(CH3CH2CH=CHCOOH)
D.2-戊烯酸钠的水解常数Kh=5.0×10-10
考向06 对数图像
【例6-1】(2025·四川卷)H2A是一种二元酸,MA是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下:
(i)0.10ml⋅L−1的H2A溶液中,各物种的lgc/ml⋅L−1与pH的关系;
(ⅱ)含MA(s)的0.10ml⋅L−1Na2A溶液中,lgcM2+/ml⋅L−1与pH的关系。
下列说法正确的是
A.曲线④表示lgcM2+/ml⋅L−1与pH的关系
B.(ⅰ)中pH=2.00时,cA2−cH2A=10−1.46
C.pKsp(MA)=5.60
D.(ⅱ)中增加MA(s),平衡后溶液中H2A、HA−、A2−浓度之和增大
【例6-2】(2024·福建卷)将草酸钙固体溶于不同初始浓度c0(HCl)的盐酸中,平衡时部分组分的lgc−lgc0(HCl)关系如图。已知草酸Ka1=10−1.3,Ka2=10−4.3。下列说法错误的是
A.lgc0(HCl)=−1.2时,溶液的pH=1.3
B.任意c0(HCl)下均有:cCa2+=cHC2O4−+cH2C2O4+cC2O42−
C.CaC2O4(s)+2H+(aq)=Ca2+(aq)+H2C2O4(aq)的平衡常数为10−3.0
D.lgc0(HCl)=−4.1时,2cCa2++cH+=cOH−+2cHC2O4−+cCl−
1.图像类型
包括对数图像和负对数图像以及对数、负对数混合图像,其中负对数图像有以下类型:
2.解题策略
(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。
(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义,是浓度对数还是比值对数。
(3)理清图像中曲线的变化趋势及含义,根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。
(4)抓住图像中特殊点:如lg eq \f(cA,cB)=0的点有c(A)=c(B);lg c(D)=0的点有c(D)=1 ml·L-1
熟记运算法则:lg ab=lg a+lg b、lg eq \f(a,b)=lg a-lg b、lg 1=0,若K=ceq \\al(m,1)·ceq \\al(n,2)(K只与温度有关),得lg K=mlg c1+nlg c2。
(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接,作出正确判断。
【变式6-1】(2025·贵州黔南·一模)25℃0.1ml/L的BA溶液中各种微粒浓度的对数(lgc)随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A.Ka(HA)的值为10-4.74
B.25℃时,BA溶液中的pH=7
C.该体系中c(OH-)+c(A-)=c(H+)+c(B+)
D.pH由7到14,水解程度A->B+
【变式6-2】(2025·湖南长沙·模拟预测)25℃时,用HCl气体调节0.1ml⋅L−1氨水的pH,系统中微粒浓度的对数值(lgc)与pH的关系如图1所示,反应物的物质的量之比[t=nHClnNH3⋅H2O=1.0]与pH的关系如图2所示。若忽略通入气体后溶液体积的变化,下列有关说法正确的是
A.P1所示溶液:cCl−=0.05ml⋅L−1
B.P2所示溶液:cNH3⋅H2OcOH−>cCO32−>cH+
C.加水稀释NaHCO3溶液的过程中可能出现:cH2CO3=cCO32−
D.浓度均为0.2ml/L的NaHCO3溶液与AgNO3溶液等体积混合,可析出Ag2CO3沉淀
2.(2025·四川成都·模拟预测)常温下,将KOH溶液滴加到二元弱酸H2A溶液中,混合溶液的pH与pX的关系如图所示。已知pX代表−lgcA2−cHA−或−lgcHA−cH2A。下列说法正确的是
A.滴定到b点时,溶液中cK+>3cHA−
B.水的电离程度:a>b
C.曲线I代表pH随−lgcA2−cHA−的变化曲线,Ka2H2A=10−4.3
D.当H2A刚好被中和时,溶液中cOH−=cHA−+cH2A+2cH+
3.(2025·湖南·模拟预测)常温下,用NaOH溶液分别滴定等物质的量浓度的HX(弱酸)、YCl3(可溶性盐)和ZCl3(可溶性盐)三种溶液。−lgM[M表示c(HX)cX−、cY3+、cZ3+]随溶液pH的变化如图所示,已知:KspY(OH)3cX−+10c(HX)
4.(2025·重庆·模拟预测)常温时,向20mL 0.1ml⋅L−1的CH3COOH溶液中逐滴滴加0.1ml⋅L−1的NaOH溶液,滴入NaOH溶液的体积与溶液pH的变化如图所示。下列说法正确的是
A.该滴定过程应该选择甲基橙作为指示剂
B.b点时,cCH3COOH+cCH3COO−=0.1ml⋅L−1
C.c点时,VNaOH=20mL
D.反应过程中,cCH3COO−cCH3COOH的值不断增大
5.(2025·云南丽江·一模)柠檬酸是三元弱酸(简写为H3A)。常温下,向10mL0.1ml·L-1H3A溶液中滴加VmLpH=13的NaOH溶液,溶液的pH与含A粒子分布系数如图所示,已知:H3A的分布系数表达式为δ(H3A)=n(H3A)n(H3A)+n(H2A-)+n(HA2-)+n(A3-)×100%。下列叙述正确的是
A.曲线③表示的是H2A-的变化
B.当V=20时,溶液中:c(HA2-)>c(A3-)>c(H2A-)
C.Ka1(H3A)的数量级为:10-3
D.pH=4.77时,溶液中:c(Na+)>3c(HA2-)+3c(A3-)
6.(2025·贵州六盘水·一模)室温下,某小组用0.1000ml⋅L−1的NaOH标准溶液滴定⋅L−1的次磷酸H3PO2溶液。溶液pH、所有含磷微粒的分布系数δ随滴加NaOH溶液体积的变化关系如图所示[已知H2PO2−的分布系数:δH2PO2−=cH2PO2−c总含磷微粒],下列叙述正确的是
A.曲线②表示δH3PO2
B.K2H3PO2=10−5
C.VNaOH=10mL时,cH2PO2−cNa+
7.(2025·四川达州·一模)25℃时某二元酸H2X的Ka1=10−1.2,Ka2=10−4.8。下列说法正确的是
A.将pH=1的H2X溶液加水稀释100倍pH等于3
B.向H2X溶液中加入NaOH溶液至pH=8,则cX2−>cHX−
C.等浓度NaHX和Na2X的混合液对水的电离有促进作用
D.在0.1ml/L的Na2X溶液中,2cOH−=cH++cHX−+2cH2X
8.(2025·四川·模拟预测)常温下,向50mL溶有0.1mlCl2的氯水中滴加2ml·L-1的NaOH溶液,溶液pH随所加NaOH溶液体积的变化如图。下列说法正确的是
A.测得a点对应溶液中cCl−=100cClO−,则KaHClO=10−4101
B.可用pH试纸测定b点对应溶液的pH
C.c点对应溶液中:cNa+>cOH−>cCl−>cClO−>cH+
D.达到滴定终点时,溶液中cClO−cCl−=1
9.(2025·四川内江·一模)H3A为三元弱酸,常温时,向10mL0.01ml/L H3A溶液中滴入0.01ml/L NaOH溶液,H3A、H2A-、HA2-、A3-的物质的量分数与溶液pH的关系如图。下列说法正确的是
A.反应A3-+H2O⇌HA2-+OH-的平衡常数为1.0×10-2.2
B.加入20mL NaOH溶液时,溶液的pHcAg+>cAgNH32+>cAgNH3+
D.lgcNH3=−3.6时,cCl-+cOH−=5cAgNH3++cNH4++cH+
13.(2025·湖北荆州·模拟预测)铜氨溶液具有显著的抗菌作用,能缓解炎症、促进伤口愈合。将0.2 ml/L CuSO4溶液与NH3·H2O溶液等体积混合,测得Cu2+ 和铜氨各级配合物的物质的量分数Xn与平衡体系的p[NH3][平衡体系中-lgc(NH3)]的关系如图所示。
下列说法中错误的是
A.平衡体系中c(NH3)越大越有利于配位数多的铜氨配合物的形成
B.根据图示信息,可得出b点的纵坐标约为0.10
C.当p[NH3]=3.0时,c[Cu(NH3)22+] > c[Cu(NH3)32+] > c[Cu(NH3)2+] > c(Cu2+)> c[Cu(NH3)42+]
D.反应Cu2++2NH3⇌Cu(NH3)22+的平衡常数的lgK为7.6
14.(2025·四川攀枝花·一模)常温下,在含H2A(二元弱酸)和NH4Cl的混合液中滴加NaOH溶液,溶液中pX[pX=−lgX,X=cHA−cH2A或cA2−cHA−或cNH4+cNH3⋅H2O]与pH关系如图所示。下列有关叙述正确的是
A.直线L1、L2分别表示cNH4+cNH3⋅H2O、cHA−cH2A与pH的关系
B.当cHA−=cA2−时,溶液中cNa++cNH4+>2cHA−+cA2−+cCl−
C.L1和L3直线交点坐标为6.72,−2.52
D.常温下,反应NH3⋅H2O+H2A⇌NH4HA+H2O的平衡常数K=106.04
15.(2025·浙江宁波·一模)室温下,探究在不同pH体系中,Mg2+在Na2CO3溶液中的产物。已知:
①图1中曲线I、Ⅱ代表难溶物达到沉淀溶解平衡时,lgcMg2+与pH的关系。
②图2中曲线表示Na2CO3溶液中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。
③图1和图2中Na2CO3溶液的起始浓度都为0.1ml/L。
下列说法正确的是
A.当pH=12时,KspMg(OH)2>KspMgCO3
B.当pH=4时,cH2CO3+cHCO3−+cCO32−=0.1ml/L
C.当cH2CO3=cCO32−时,pH=8.20
D.当pH=9、cMg2+=0.01ml/L时,生成的产物为MgCO3沉淀
16.(2025·山西·模拟预测)H2R为二元弱酸,常温下,用0.10ml/L的氨水滴定10mL0.10ml/L的H2R溶液。溶液的pH与pX(pX= −lgX,X=cHR−cH2R、cR2−cHR−、cNH4+cNH3⋅H2O)的关系如图所示,下列说法错误的是
A.曲线Ⅲ是−lgcNH4+cNH3⋅H2O的变化曲线B.Ka1H2R=10−1.4
C.pH=7时,cNH4+cOH−
D.向原溶液中不断通入0.1mlHCl气体:cH+=cCH3COO−+cOH−
19.(2025·陕西西安·三模)25℃时,向1 L 0.100 ml⋅L−1 CH3COONa溶液中不断通入HCl气体(忽略溶液体积变化),溶液中cCH3COOH、cCH3COO−与pH的关系如图所示。下列说法不正确的是
A.该温度下,CH3COOH的Ka=10−4.75
B.W点所表示的溶液中:cNa+=cCl−>cCH3COO−>cOH−
C.向原溶液中不断通入0.1 ml HCl气体:cH+=cCH3COO−+cOH−
D.pH=3.5的溶液中:cNa++cH+−cOH−−cCl−+cCH3COOH=0.100 ml⋅L−1
20.(2025·江苏泰州·一模)室温下,Na2CO3体系中各含碳微粒的物质的量分数与pH的关系如图1所示。在c起始Na2CO3=0.1ml⋅L−1的体系中,研究Mg2+在不同pH时的可能产物,cMg2+与pH的关系如图2所示。曲线Ⅰ的离子浓度关系符合cMg2+⋅cCO32−=KspMgCO3,曲线Ⅱ的离子浓度关系符合cMg2+⋅c2OH=KspMgOH2。下列说法正确的是
A.由M点可求得Ka2H2CO3=1×10−6.37
B.pH=11的体系中:cCO32−1,说明是弱酸,c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-)
反应一半点(点②)
两者反应生成等物质的量的HA和NaA的混合液,此时溶液pHc(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)
中性点(点③)
此时溶液pH=7,溶液呈中性,酸没有完全反应,c(A-)=c(Na+)>c(HA)>c(H+)=c(OH-)
恰好完全反应点(点④)
此时两者恰好完全反应生成NaA,为强碱弱酸盐,溶液呈碱性,c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
过量点(点⑤)
此时NaOH过量或者远远过量,溶液显碱性,可能出现c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),也可能出现c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)
在上述过程中,点④代表的溶液中水的电离程度最大
举例
一元弱酸
(以CH3COOH为例)
二元弱酸
(以草酸为例)
弱电解质
分布系数图
δn
δ0、δ1分别为CH3COOH、CH3COO-的分布系数
δ0为H2C2O4的分布系数、δ1为HC2Oeq \\al(-,4)的分布系数、δ2为C2Oeq \\al(2-,4)的分布系数
微粒存
在形式
当pHpKa时,主要存在形式是CH3COO-。δ0与δ1曲线相交在δ0=δ1=0.5处,此时c(CH3COOH)=c(CH3COO-),即pH=pKa
当溶液的pH=1.2时δ0=δ1,pH=4.2时δ1=δ2;当pH
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