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      [精] 第47讲 沉淀溶解平衡-2026年高考化学一轮复习课件(含试题及答案)

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      第47讲 沉淀溶解平衡-2026年高考化学一轮复习课件(含试题及答案)

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      1. 认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡,了解沉淀的生成、溶解 与转化。2. 能综合运用离子反应、化学平衡原理,分析和解决生产、生活中有关难 溶电解质的实际问题。
      考点一 难溶电解质的沉淀溶解平衡及其应用
      (一)沉淀溶解平衡1. 概念在一定温度下的水溶液中,当沉淀和溶解的速率相等时,即建立了沉淀溶 解平衡状态。2. 影响因素(1)内因:难溶电解质本身的性质,这是决定因素。
        (1)浓度:加水稀释,平衡向沉淀溶解的方向移动,Ksp不变。
      (2)温度:绝大多数难溶电解质的溶解是吸热的,升温,平衡向沉 淀溶解的方向移动,Ksp增大。
      (3)同离子效应:加入与难溶电解质构成微粒相同离子组成的物 质,平衡向生成沉淀的方向移动,Ksp不变。
      (二)沉淀溶解平衡的应用
      (1)调节pH法:如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH, 使Fe3+生成Fe(OH)3沉淀而除去,离子方程式为 ⁠ ⁠。
      (2)沉淀剂法:以H2S、Na2S等沉淀污水中的Hg2+、Cu2+等重金属离 子。写出用H2S除去Cu2+的离子方程式: ⁠。
      如要使Mg(OH)2沉淀溶解,可加入盐酸、NH4Cl溶液等。
      (1)实验探究AgCl、AgI、Ag2S的转化
      (2)实验探究Mg(OH)2与Fe(OH)3的转化
      实验结论:Mg(OH)2沉淀转化为Fe(OH)3沉淀,说明溶解度:⁠ ⁠。
      锅炉除垢,将CaSO4转化为CaCO3的离子方程式为 ⁠ ;ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液得到 CuS沉淀的离子方程式为 ⁠ ⁠。
      Fe (OH)3<Mg(OH)2 
       判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
      (1)沉淀达到沉淀溶解平衡时,溶液中溶质离子浓度一定相等,且保持 不变。( × )
      (3)在同浓度的盐酸中,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度比ZnS的 小。( √ )
      (4)在含有Mg(OH)2沉淀的饱和溶液中加入固体NH4Cl,沉淀量不变。 ( × )
      (5)室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。 ( × )
      (6)溶解度较小的沉淀不可以转化成溶解度较大的沉淀。( × )
      1. 某兴趣小组对氢氧化镁的溶解进行如图探究实验。下列说法错误的是 (  )
      ①升高温度,平衡逆向移动
      ②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度
      ③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子,可以向溶液中加入适量的NaOH 溶液
      ④恒温下,向溶液中加入CaO,溶液的pH升高
      ⑤给溶液加热,溶液的pH升高
      ⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加
      ⑦向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变
      解析:加入碳酸钠粉末会生成CaCO3沉淀,使Ca2+浓度减小,②错;加入 氢氧化钠溶液会使平衡左移,有Ca(OH)2沉淀生成,但Ca(OH)2的溶 度积较大,要除去Ca2+,应把Ca2+转化为更难溶的CaCO3,③错;恒温下 Ksp不变,加入CaO后,溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液,pH不变,④错; 加热,Ca(OH)2的溶解度减小,溶液的pH降低,⑤错;加入Na2CO3溶 液,沉淀溶解平衡向右移动,Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体,固体质 量增加,⑥正确;加入NaOH固体,沉淀溶解平衡向左移动,Ca(OH)2 固体质量增加,⑦错。
      3. (2024·福建福州模拟)为研究沉淀的生成及其转化,某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是(  )
        向溶液中加入沉淀剂,当可能有多种沉淀生成时,哪种沉淀的溶解度 最小(当各种沉淀的Ksp表达式相同时,Ksp越小,沉淀的溶解度越小), 则最先生成该沉淀。如:
      (1)向含等浓度Cl-、Br-、I-的混合液中加入AgNO3溶液,最先生 成的沉淀是AgI。
      (3)向Mg(HCO3)2溶液中加入适量NaOH溶液,生成的沉淀是Mg (OH)2而不是MgCO3[原因是Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小]。
      考点二 溶度积常数及应用
      +)·cn(Bm-) 
      cm(An+)·cn(Bm
      ①阴、阳离子个数比相同的难溶电解质,溶度积越大,则溶解能力 ⁠ 。如Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),则溶解能力: ⁠ ⁠。
      ②阴、阳离子个数比不相同的难溶电解质,若Ksp差别不大,应通过计算才 能比较其溶解能力。
      2. Ksp的影响因素
      (1)内因:溶度积与难溶电解质溶解能力的关系
      (2)外因:仅与 有关,与浓度、压强、催化剂等无关。
      (1)已知:Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl),则Ag2CrO4的溶解度小于 AgCl的溶解度。( × )
      (3)向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO3溶液,有黄色沉淀生 成,则Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。( × )
      1. 下列有关溶度积常数Ksp的说法正确的是(  )
      解析: 温度不变,溶度积常数不变,A错误,D正确;升高温度,大多 数的难溶物的Ksp增大,但也有少数物质相反,B、C错误。
      3. 下列液体均处于25 ℃,有关叙述不正确的是(  )
      4. 分别进行下列操作,由现象得出的结论正确的是(  )
      解析: 生成的硫化氢与硝酸银溶液反应生成硫化银沉淀,没有沉淀 的转化,无法判断Ksp(AgCl)与Ksp(Ag2S)的相对大小,A错误; AgNO3溶液过量,KI直接与AgNO3反应,无法判断Ksp(AgCl)与Ksp (AgI)的大小关系,B错误;溶度积常数大的物质能转化为溶度积常 数小的物质,AgI悬浊液中滴入Na2S溶液,固体变黑,说明Ksp (Ag2S)<Ksp(AgI),C正确;难溶的物质先沉淀出来,说明Ksp (CuS)<Ksp(ZnS),D错误。
      比较Ksp大小的实验设计方法
        方法一:利用沉淀的先后顺序进行比较
      相同温度、相同浓度的不同离子,逐滴加入沉淀剂,一般先产生沉淀 的溶解度小,即Ksp小。如相同浓度的NaCl、NaI的混合溶液中,逐滴加入 AgNO3溶液,观察到先产生黄色沉淀,说明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。
        【易错点】 若起始NaCl和NaI混合溶液中c(Cl-)与c(I-)不相 等,则不能说明AgCl、AgI的Ksp的相对大小。
      沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动,一般来说,Ksp小的沉淀转 化为Ksp更小的沉淀更易实现,两者Ksp差别越大,转化越容易。如向盛有2 mL、0.1 ml·L-1的NaCl溶液中加入2滴0.1 ml·L-1的AgNO3溶液,产生 白色沉淀,然后再加入4滴0.1 ml·L-1的KI溶液,观察到白色沉淀变为黄 色,说明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。
        【易错点】 起始制取AgCl时要求Cl-过量,若AgNO3过量,则可能是 Ag+直接与I-结合生成AgI沉淀,而不是沉淀的转化。故Ag+过量不能比较 二者Ksp的大小。
      方法二:利用沉淀的转化进行比较
      5. (1)(判断能否生成沉淀)25 ℃时,在1.00 L 0.03 ml·L-1 AgNO3溶 液中加入0.50 L 0.06 ml·L-1的CaCl2溶液,能否生成AgCl沉淀?(已知: AgCl的Ksp=1.8×10-10)
      (2)(判断沉淀能否转化)Ksp(CaCO3)=2.8×10-9、Ksp(CaSO4)= 9.1×10-6,溶解能力:CaSO4大于CaCO3。请用数据说明溶解能力小的 CaCO3能否转化为溶解能力大的CaSO4?
      (4)(计算沉淀开始和沉淀完全时的pH)常温下,Ksp[Cu(OH)2]= 2×10-20,计算有关溶液中Cu2+沉淀时的pH。
      ①某CuSO4溶液中c(Cu2+)=0.02 ml·L-1,如果生成Cu(OH)2沉淀, 应调节溶液的pH,使之大于   。
      ②要使0.2 ml·L-1 CuSO4溶液中Cu2+沉淀较为完全(使Cu2+浓度降至原 来的千分之一),则应向溶液中加入NaOH溶液,使溶液的pH为   。
      1. 判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
      (2)(2024·浙江6月选考)已知室温下,Ksp(FeS)=6.3×10-18, Ksp[Fe(OH)2]=4.9×10-17,则溶解度FeS大于Fe(OH)2。 ( × )
      (3)(2024·江苏高考)向2 mL浓度均为0.1 ml·L-1的CaCl2和BaCl2混合 溶液中滴加少量0.1 ml·L-1 Na2CO3溶液,振荡、产生白色沉淀。得出的 实验结论是溶度积常数:CaCO3>BaCO3。( × )
      (4)(2024·山东高考)向等物质的量浓度的NaCl、Na2CrO4混合溶液中 滴加AgNO3溶液,先生成AgCl白色沉淀,得出的实验结论是Ksp(AgCl) <Ksp(Ag2CrO4)。( × )
      (5)(2024·江西高考)久置的FeCl2溶液中出现红褐色沉淀,得出的实验 结论是Ksp[Fe(OH)3]>Ksp[Fe(OH)2]。( × )
      2. (1)(2024·湖南高考16题节选)已知:①当某种离子的浓度低于 1.0×10-5 ml·L-1时,可忽略该离子的存在;
      为了不使AgCl转化为[AgCl2]-,则Cl-浓度不能超过 ml·L-1。
      (2)(2024·甘肃高考15题节选)CaSO4与(NH4)2CO3溶液反应得到碳酸 钙,反应的化学方程式为 ⁠⁠;该反应能进行的原因是 ⁠ ⁠。
      [已知:Ksp(CaSO4)=4.9×10-5,Ksp(CaCO3)=3.4×10-9]
      Ksp(CaSO4)>Ksp(CaCO3),微溶的硫酸钙可
      (3)(2023·湖北高考16题节选)已知Ksp[C(OH)2]=5.9×10-15,若 pH控制为10.0,则溶液中C2+浓度为 ml·L-1。
      解析: Ksp[C(OH)2]=5.9×10-15,pH=10时c(OH-)=10-4 ml·L-1,则c(C2+)·c2(OH-)=c(C2+)×10-8=5.9×10-15,c (C2+)=5.9×10-7 ml·L-1。
      3. (1)(2024·江苏高考16题节选)贵金属银应用广泛。Ag与稀HNO3制 得AgNO3,常用于循环处理高氯废水。
      (2)(2024·江西高考15题节选)已知:Ksp[Th(OH)4]=4.0×10-45, Ksp[Ce(OH)3]=1.6×10-20,Ksp[Ce(OH)4]=2.0×10-48。溶解阶段,将溶液pH先调到1.5~2.0,得到含Ce3+的溶液,反应后再回调至4.5。
      ①盐酸溶解Ce(OH)4的离子方程式为 ⁠ ⁠。
      ②当溶液pH=4.5时,c(Th4+)= ml·L-1,此时完全转 化为氢氧化钍沉淀。
      2Ce3++8H2O+Cl2↑
      一、选择题(本题包括9小题,每小题只有一个选项符合题意)
      2. 下列有关BaSO3沉淀溶解平衡的说法中错误的是(  )
      3. 探究Mg(OH)2的沉淀溶解平衡时,利用下表三种试剂进行实验,下列 说法不正确的是(  )
      4. (2024·信阳模拟)已知Ksp(CaSO4)=5×10-5,Ksp(CaCO3)= 3×10-9。按下列图示进行实验,下列说法正确的是(  )
      5. (2024·柳州模拟)下表是五种银盐的溶度积常数(25 ℃):
      下列说法错误的是(  )
      解析: AgI难溶于水,但是溶于水的AgI完全电离,故其为强电解质, A错误;从表格中数据可知,虽然硫化银与AgCl等不是同种类型的沉淀, 但是Ag2S的溶度积常数远小于其他四种物质,因此五种物质中溶解度最小 的为Ag2S,B正确;AgI、AgBr、AgCl三种沉淀为同类型沉淀,在c(Cl -)=c(Br-)=c(I-)=0.01 ml·L-1的混合溶液中,逐滴滴加硝酸银 溶液,溶度积小的先生成沉淀,即依次产生AgI、AgBr、AgCl沉淀,C正 确;由于AgCl的Ksp大于AgBr的Ksp,AgCl沉淀中加入NaBr溶液,可能会 生成AgBr沉淀,D正确。
      6. 已知室温时Ksp(CaCO3)=3.36×10-9,Ksp(CaF2)=3.45×10-11。 下列关于CaCO3和CaF2两悬浊液说法错误的是(  )
      7. (2024·佛山模拟)探究Mg(OH)2沉淀溶解平衡的形成及移动情况, 实验过程中溶液pH变化情况如图所示。下列说法错误的是(  )
      (ⅱ)CuI为白色沉淀,CuOH为橙色沉淀,Ksp[Cu(OH)2]=10-19.66。
      ①将0.2 ml·L-1 CuSO4溶液与0.4 ml·L-1 KI溶液等体积混合,充分反应 后过滤,测得滤液pH=2;
      ②向滤液中滴加1滴稀NaOH溶液,出现白色沉淀;
      ③继续滴加NaOH溶液,数滴后又出现蓝色沉淀。
      对该实验的解释不正确的是(  )
      9. 分析化学中以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl-, 测定c(Cl-)。
      ⅱ.25 ℃时,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12(砖红色),Ksp(AgCl)= 1.8×10-10(白色)。
      下列分析不正确的是(  )
      二、非选择题(本题包括2小题)
      10. 我国《生活饮用水卫生标准》中规定生活用水中镉的排放量不超过 0.005 mg·L-1。处理含镉废水可采用化学沉淀法。
      (2)一定温度下,CdCO3的Ksp=4.0×10-12,Cd(OH)2的Ksp=3.2×10 -14,该温度下 [填“CdCO3”或“Cd(OH)2”]的饱和 溶液中Cd2+浓度较大。
      (3)向某含镉废水中加入Na2S,当S2-浓度达到7.9×10-8 ml·L-1时,废 水中Cd2+的浓度为 ml·L-1[已知Ksp(CdS)=7.9×10- 27],此时 (填“符合”或“不符合”)《生活饮用水卫生标 准》。
      (4)要将等体积的4×10-3 ml·L-1的AgNO3溶液和4×10-3 ml·L-1的 K2CrO4溶液混合,是否能析出Ag2CrO4沉淀 ⁠ ⁠ [列式计 算,不考虑溶液体积的变化,已知Ksp(Ag2CrO4)=2×10-12]。
      能,混合后c(Ag+)=c
      3)2×2×10-3=8×10-9>2×10-12,故有Ag2CrO4沉淀析出
      (2)若FeCl2与MgCl2混合溶液中c(Mg2+)=0.02 ml·L-1,加入双氧水 和磷酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+) =1.0×10-5 ml·L-1,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成? ⁠ ⁠ ⁠ ⁠。
      Fe3+恰好沉
      (PO4)2],因此不会生成Mg3(PO4)2沉淀
      [列式计算,FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3×10-22、1.0×10-24]。
      (3)已知:Sn与Si同族,25 ℃时相关的溶度积见表。
      ①滤液中Fe3+和Cu2+的浓度相近,加入NaOH溶液,先得到的沉淀是 ⁠ 。②25 ℃时,为了使Cu2+沉淀完全,需调节溶液H+浓度不大 于 ml·L-1。

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