第46讲　离子平衡图像中粒子浓度的“动态分析”-2026年高考化学一轮复习课件（含试题及答案）

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1. 进一步加深对电离平衡、水解平衡的理解与应用。2. 能正确辨析图像，并根据图像中的关键点、变化趋势，计算各种平衡常数，判断粒子浓度的大小关系。3. 能利用沉淀溶解平衡原理，分析图像中粒子浓度的关系。
类型一　中和滴定曲线分析
抓住关键“五点”，突破中和滴定曲线
c（CH3COOH）＞c（H＋）＞c
（CH3COO－）＞c（OH－）　
c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c
（CH3COOH）＞c（H＋）＞c（OH
c（Na＋）＝c
（CH3COO－）＞c（H＋）＝c
c（Na＋）＞
c（CH3COO－）＞c（OH－）
c（Na＋）＞c（OH－）
＞c（CH3COO－）＞c（H ＋）
1. 常温下，用0.100 0 ml·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 ml·L－1的三种一元弱酸的钠盐（NaX、NaY、NaZ）溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是（　　）
分别加入20.00 mL盐酸后，均恰好完全反应，三种溶液的溶质分别为HX与NaCl、HY与NaCl、HZ与NaCl，三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒：c（X－）＋c（Y－）＋c（Z－）＝c（H＋）－c（OH－），D判断正确。
2.25 ℃时，向20 mL 0.1 ml·L－1NaOH溶液中逐滴加入0.2 ml·L－1醋酸溶液，曲线如图所示。下列有关粒子浓度关系的比较中，不正确的是（　　）
解析：　在A点，溶液的溶质为CH3COONa，CH3COO－水解使溶液显碱性，故c（Na＋）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c（H＋），A正确；在B点，溶液显中性即c（OH－）＝c（H＋），由电荷守恒c（CH3COO－）＋c（OH－）＝c（Na＋）＋c（H＋）可知，c（Na＋）＝c（CH3COO－），B正确；在C点，溶液溶质为等物质的量的CH3COONa与CH3COOH，且溶液显酸性，故c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞ c（H＋）＞c（OH－），C错误；在C点，溶液的溶质为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa，由元素守恒可知：c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）＝2c（Na＋），D正确。
3. 已知pKa＝－lg Ka，25 ℃时，H2A的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 ml·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 ml·L－1 H2A溶液的滴定曲线如图所示。下列说法错误的是（　　）
解析：　a点溶液中溶质为H2A和NaHA，pH＝1.85＝pKa1，则c（H2A）＝c（HA－），若恰好加入10 mL NaOH溶液，反应开始得到的溶液中存在c（H2A）＝c（NaHA），但由于H2A的电离程度大于HA－的电离和水解程度，导致溶液呈酸性，平衡时c（H2A）＜c（NaHA），因此所加NaOH溶液的体积小于10 mL，A错误；题中所示各点对应的溶液均符合电荷守恒，B正确；当加入NaOH溶液的体积为80 mL时，此时溶液中存在c（OH－）＞c（A2－），C正确；向H2A溶液中滴加NaOH溶液，水的电离程度会越来越大，当刚好中和（d点）时，水的电离程度最大，D正确。
类型二　分布系数曲线分析
1. 认识分布系数δ（X）与pH曲线分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数（即组分的平衡浓度占总浓度的分数）为纵坐标的关系曲线。
（1）读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势（以上图中H2C2O4为例）
（2）用“交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K：
1. 某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是（　　）
1. 常考对数图像类型
（1）pC：类比pH，即为C离子浓度的负对数，规律是pC越大，C离子浓度越小。
（1）常温下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与粒子浓度变化的关系如图所示：
（2）常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与粒子浓度变化的关系如图所示：
2. （2024·四川成都模拟）常温下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加KOH溶液，所得混合溶液的pH与粒子浓度的变化关系如图所示。下列说法错误的是（　　）
　　（2）找联系：根据图像中的坐标含义和曲线的交点，分析所给电解质的电离平衡常数或pH与纵、横坐标之间的联系。
　　（3）想原理：涉及电离平衡常数，写出平衡常数表达式，在识图像、想原理的基础上，将图像与原理结合起来思考。
　　（4）用公式：运用对数计算公式分析。
2. （2024·江西高考13题）废弃电池中锰可通过浸取回收。某温度下，MnSO4在不同浓度的KOH水溶液中，若Mn（Ⅱ）的分布系数δ与pH的关系如图。下列说法正确的是（　　）
下列叙述正确的是（　　）
解析：　Cl—为弱吸电子基，则CH2ClCOOH的酸性弱于CHCl2COOH，故Ka（CH2ClCOOH）＜Ka（CHCl2COOH）。调pH时，CHCl2COOH溶液中CHCl2COOH分布系数减小的趋势快，CHCl2COO－分布系数增大的趋势快，CH2ClCOOH溶液中CH2ClCOOH分布系数减小的趋势缓慢，CH2ClCOO－分布系数增大的趋势缓慢，故曲线M表示δ（CH2ClCOO－）～pH的变化关系，A错误；由题图可知，a点溶液中c（H＋）＝0.1 ml·L－1，c（OH－）＝10－13 ml·L－1，对应c（CHCl2COO－）＝0.35×0.1 ml·L－1＝0.035 ml·L－1，则c（H＋）＞c（CHCl2COO－）＋c（OH－），B错误；
一、选择题（本题包括7小题，每小题只有一个选项符合题意）
1. （2024·四川绵阳模拟）25 ℃时，在20 mL 0.1 ml·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1 ml·L－1 NaOH溶液，pH的变化曲线如图所示。下列有关说法或关系不正确的是（　　）
解析：　根据题图中曲线点①可知HA为弱酸，氢氧化钠溶液滴定HA溶液，应该选用酚酞为指示剂，A错误，B正确；点④溶液溶质为NaA，由于A－水解，因此该点溶液呈碱性，C正确；点③溶液呈中性，根据电荷守恒得到c（Na＋）＝c（A－）＞c（OH－）＝c（H＋），D正确。
2. （2024·益阳模拟）向10 mL HCOOH-NH4Cl混合溶液（浓度均为0.1 ml·L－1）中滴加0.1 ml·L－1 NaOH溶液，并监测溶液pH变化，实验数据如图。由该实验可得到的结论是（　　）
3. 常温下，向20.00 mL 0.1 ml·L－1 HA溶液中滴入0.1 ml·L－1 NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[－lg c水（H＋）]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是（　　）
4. （2024·内江模拟）25 ℃时，一元弱碱甲胺（CH3NH2）的电离常数Kb＝4.0×10－4，lg 5≈0.7，电解质溶液的电导率与离子浓度有关，电导率越大，溶液的导电能力越强。25 ℃时，用0.02 ml·L－1的盐酸滴定20.00 mL 0.02 ml·L－1 CH3NH2溶液，利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率随加入盐酸的体积变化如图。下列说法不正确的是（　　）
5. （2024·遵义模拟）常温下，将等浓度的NaOH溶液分别逐滴滴加到等体积、等pH的HA、HB两种酸溶液中，等体积、等pH的HA和HB的稀释图像和溶液的pH与粒子浓度比值的对数关系如图所示。下列说法不正确的是（　　）
7. 电位滴定法是根据滴定过程中被测离子浓度发生突跃，指示电极电位也产生突跃，从而确定滴定终点的一种滴定分析方法。常温下，利用盐酸滴定一定物质的量浓度的碳酸钠溶液，其电位滴定曲线与pH曲线如图所示（已知：碳酸的电离常数Ka1＝10－6.4、Ka2＝10－10.4）。下列说法不正确的是（　　）
二、非选择题（本题包括1小题）8. （1）若用0.1 ml·L－1 NaOH溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.1 ml·L－1的盐酸和醋酸溶液，得到滴定过程中pH随加入NaOH溶液体积而变化的两条滴定曲线如图所示。
①滴定醋酸的曲线是 （填“Ⅰ”或“Ⅱ”）。
②若25 ℃时，a ml·L－1的醋酸与0.01 ml·L－1的氢氧化钠溶液等体积混合后溶液显中性，则醋酸的电离常数为 （用含a的代数式表示）。
（2）乙二酸（H2C2O4）俗称草酸，在实验研究和化学工业中应用广泛。25 ℃时，向10 mL 0.1 ml·L－1 H2C2O4溶液中逐滴加入0.1 ml·L－1 NaOH溶液，溶液中含碳微粒的物质的量分数随溶液pH变化如图所示：
①当滴入NaOH溶液的体积为10 mL时，混合溶液显 （填“酸”“碱”或“中”）性。
②a点溶液中的pH＝ ⁠。