





【题源解密】专题08 反应速率与化学平衡-2024高考化学题源解密(全国通用)
展开高考命题专家命制高考试题时绝非凭空杜撰,必有命题的原始模型(“题根”)和命题着力点(“题眼”),对“题根”与“题眼”进行深入的探求与拓展可构造出高考母题。
命题人拿来千变万化为难你们的历年真题,本质上也是从这有限的母题中衍生出来的。母题的重要性不言而喻。
专题八 反应速率与化学平衡
目录:
2023年真题展现
考向一 反应速率及其图像
考向二 化学平衡与移动
考向三 化学平衡常数
考向四 外界条件对化学平衡的影响
真题考查解读
近年真题对比
考向一 化学反应速率
考向二 影响化学反应速率的因素
考向三 化学平衡状态
考向四 外界条件对化学平衡的影响
考向五 化学平衡常数
考向六 转化率及其计算
命题规律解密
名校模拟探源
易错易混速记
考向一 反应速率及其图像
1.(2023·辽宁卷第12题)一定条件下,酸性溶液与发生反应,(Ⅱ)起催化作用,过程中不同价态含粒子的浓度随时间变化如下图所示。下列说法正确的是( )
A. (Ⅲ)不能氧化
B. 随着反应物浓度的减小,反应速率逐渐减小
C. 该条件下,(Ⅱ)和(Ⅶ)不能大量共存
D. 总反应为:
2.(2023·湖南卷第13题)向一恒容密闭容器中加入1mlCH4和一定量的H2O,发生反应:。CH4的平衡转化率按不同投料比随温度的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A.
B. 反应速率:
C. 点a、b、c对应的平衡常数:
D. 反应温度为,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态
考向二 化学平衡与移动
3.(2023·辽宁卷第13题)某小组进行实验,向蒸馏水中加入,充分振荡,溶液呈浅棕色,再加入锌粒,溶液颜色加深;最终紫黑色晶体消失,溶液褪色。已知为棕色,下列关于颜色变化的解释错误的是( )
4.(2023·北京卷第4题)下列事实能用平衡移动原理解释的是( )
A. H2O2溶液中加入少量MnO2固体,促进H2O2分解
B. 密闭烧瓶内的NO2和N2O4的混合气体,受热后颜色加深
C. 铁钢放入浓HNO3中,待不再变化后,加热能产生大量红棕色气体
D. 锌片与稀H2SO4反应过程中,加入少量CuSO4固体,促进H2的产生
考向三 化学平衡常数
5.(2023·湖北卷第14题)为某邻苯二酚类配体,其,。常温下构建溶液体系,其中,。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示,分布系数,已知,。下列说法正确的是( )
A. 当时,体系中
B. pH在9.5~10.5之间,含L的物种主要为
C. 的平衡常数的lgK约为14
D. 当时,参与配位的
考向四 外界条件对化学平衡的影响
6.(2023·浙江卷6月第14题)一定条件下,1-苯基丙炔()可与HCl发生催化加成,反应如下:
反应过程中该炔烃及反应产物的占比随时间的变化如图(已知:反应I、Ⅲ为放热反应),下列说法不正确的是( )
A. 反应焓变:反应I>反应Ⅱ
B. 反应活化能:反应I<反应Ⅱ
C. 增加HCl浓度可增加平衡时产物Ⅱ和产物I的比例
D. 选择相对较短的反应时间,及时分离可获得高产率的产物1
7.(2023·山东卷第14题)一定条件下,化合物E和TFAA合成H的反应路径如下:
已知反应初始E的浓度为0.10ml∙L-1,TFAA的浓度为0.08ml∙L-1,部分物种的浓度随时间的变化关系如图所示,忽略反应过程中的体积变化。下列说法正确的是( )
A. t1时刻,体系中有E存在
B. t2时刻,体系中无F存在
C. E和TFAA反应生成F的活化能很小
D. 反应达平衡后,TFAA的浓度为0.08ml∙L-1
【命题意图】本专题主要以实际生产为载体命题,以定性、定量相结合的方式综合考查化学反应速率和化学平衡,包括化学反应速率的计算、影响化学平衡的因素及规律、平衡状态的判断、平衡常数和转化率的计算,同时渗透对计算能力、数形结合能力、语言组织能力等的考查。考查学生对信息的提取、应用能力。
【考查要点】
化学反应速率
2.理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对反应速率的影响
3.化学平衡
4.理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对化学平衡的影响
5.转化率(α)
6.平衡常数
【课标链接】
1.知道化学反应是有方向的,知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。认识化学平衡常数是表征反应限度的物理量,知道化学平衡常数的含义。了解浓度商和化学平衡常数的相对大小与反应方向间的联系。通过实验探究,了解浓度、压强、温度对化学平衡状态的影响。
2.化学反应速率
知道化学反应速率的表示方法,了解测定化学反应速率的简单方法。通过实验探究,了解温度、浓度、压强和催化剂对化学反应速率的影响。知道化学反应是有历程的,认识基元反应活化能对化学反应速率的影响。
3.化学反应的调控
认识化学反应速率和化学平衡的综合调控在生产、生活和科学研究中的重要作用。知道催化剂可以改变反应历程,对调控化学反应速率具有重要意义。
考向一 化学反应速率
1.(2022·北京卷) 捕获和转化可减少排放并实现资源利用,原理如图1所示。反应①完成之后,以为载气,以恒定组成的混合气,以恒定流速通入反应器,单位时间流出气体各组分的物质的量随反应时间变化如图2所示。反应过程中始终未检测到,在催化剂上有积碳。
下列说法不正确的是
A. 反应①为;反应②为
B. ,比多,且生成速率不变,可能有副反应
C. 时刻,副反应生成的速率大于反应②生成速率
D. 之后,生成的速率为0,是因为反应②不再发生
2.(2022·浙江卷)在恒温恒容条件下,发生反应A(s)+2B(g)3X(g),c(B)随时间的变化如图中曲线甲所示。下列说法不正确的是
A.从a、c两点坐标可求得从a到c时间间隔内该化学反应的平均速率
B.从b点切线的斜率可求得该化学反应在反应开始时的瞬时速率
C.不同时刻都存在关系:2v(B)=3v(X)
D.维持温度、容积、反应物起始的量不变,向反应体系中加入催化剂,c(B)随时间变化关系如图中曲线乙所示
考向二 影响化学反应速率的因素
3.(2022·广东卷)在相同条件下研究催化剂I、Ⅱ对反应的影响,各物质浓度c随反应时间t的部分变化曲线如图,则
A. 无催化剂时,反应不能进行
B. 与催化剂Ⅰ相比,Ⅱ使反应活化能更低
C. a曲线表示使用催化剂Ⅱ时X的浓度随t的变化
D. 使用催化剂Ⅰ时,内,
4.(2021·河北卷)室温下,某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等,同时发生以下两个反应:①M+N===X+Y;②M+N===X+Z。反应①的速率可表示为v1=k1c2(M),反应②的速率可表示为v2=k2c2(M)(k1、k2为速率常数)。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况如图。下列说法错误的是( )
A.0~30 min时间段内,Y的平均反应速率为6.67×10-3 ml·L-1·min-1
B.反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比保持不变
C.如果反应能进行到底,反应结束时62.5%的M转化为Z
D.反应①的活化能比反应②的活化能大
考向三 化学平衡状态
5.(2022·浙江卷)恒温恒容的密闭容器中,在某催化剂表面上发生氨的分解反应:,测得不同起始浓度和催化剂表面积下氨浓度随时间的变化,如下表所示,下列说法不正确的是
A.实验①,,
B.实验②,时处于平衡状态,
C.相同条件下,增加氨气的浓度,反应速率增大
D.相同条件下,增加催化剂的表面积,反应速率增大
6.(2021·浙江卷)一定温度下:在的四氯化碳溶液()中发生分解反应:。在不同时刻测量放出的体积,换算成浓度如下表:
下列说法正确的是
A.,生成的平均速率为
B.反应时,放出的体积为(标准状况)
C.反应达到平衡时,
D.推测上表中的x为3930
考向四 外界条件对化学平衡的影响
7.(2022·海南卷)某温度下,反应在密闭容器中达到平衡,下列说法正确的是
A. 增大压强,,平衡常数增大
B. 加入催化剂,平衡时的浓度增大
C. 恒容下,充入一定量,平衡向正反应方向移动
D. 恒容下,充入一定量的,的平衡转化率增大
8. (2022·北京卷)某的多孔材料刚好可将“固定”,实现了与分离并制备,如图所示:
己知:
下列说法不正确的是
A. 气体温度升高后,不利于的固定
B. 被固定后,平衡正移,有利于的去除
C. 制备的原理为:
D. 每制备,转移电子数约为
9.(2022·浙江卷)关于反应,达到平衡后,下列说法不正确的是
A.升高温度,氯水中的减小
B.氯水中加入少量醋酸钠固体,上述平衡正向移动,增大
C.取氯水稀释,增大
D.取两份氯水,分别滴加溶液和淀粉KI溶液,若前者有白色沉淀,后者溶液变蓝色,可以证明上述反应存限度
考向五 化学平衡常数
10.(2022·湖南卷)向体积均为1L的两恒容容器中分别充入和发生反应:,其中甲为绝热过程,乙为恒温过程,两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A. B. 气体的总物质的量:
C. a点平衡常数:D. 反应速率:
11.(2021·湖南卷)已知:,向一恒温恒容的密闭容器中充入和发生反应,时达到平衡状态I,在时改变某一条件,时重新达到平衡状态Ⅱ,正反应速率随时间的变化如图所示。下列说法正确的是
A.容器内压强不变,表明反应达到平衡
B.时改变的条件:向容器中加入C
C.平衡时A的体积分数:
D.平衡常数K:
12.(2022·江苏卷)用尿素水解生成的催化还原,是柴油机车辆尾气净化的主要方法。反应为,下列说法正确的是
A. 上述反应
B. 上述反应平衡常数
C. 上述反应中消耗,转移电子的数目为
D. 实际应用中,加入尿素的量越多,柴油机车辆排放的尾气对空气污染程度越小
考向六 转化率及其计算
13.(2022·江苏卷)乙醇-水催化重整可获得H2。其主要反应为,,在、时,若仅考虑上述反应,平衡时CO2和CO的选择性及H2的产率随温度的变化如图所示。
CO的选择性,下列说法正确的是
A. 图中曲线①表示平衡时H2产率随温度的变化
B. 升高温度,平衡时CO的选择性增大
C. 一定温度下,增大可提高乙醇平衡转化率
D. 一定温度下,加入或选用高效催化剂,均能提高平衡时H2产率
分析近三年的高考试题,本专题主要考查化学反应速率、化学平衡的相关计算及化学平衡移动的影响因素,主要考查学生运用图表、图形分析和解决化学问题的能力。化学反应速率一般考查形式如下:一是考查化学反应速率图像问题;二是考查化学反应速率的影响因素。一般是以图像或者表格的形式为载体,考查平衡移动、化学平衡的计算、等效平衡、平衡图像等知识点等,综合性强,难度大,为选择题中的压轴题型。
1.(2023·山东泰安·统考三模)已知的速率方程为(k为速率常数,只与温度、催化剂有关)。实验测得,在催化剂X表面反应的变化数据如下:
下列说法正确的是
A.,
B. min时,
C.相同条件下,增大的浓度或催化剂X的表面积,都能加快反应速率
D.保持其他条件不变,若起始浓度为0.200 ml·L,当浓度减至一半时共耗时50 min
2.(2023·安徽马鞍山·三模)25 °C时,1L 0.1ml·L-1的某二元酸H2RO3溶液中各含R物种的pc-pOH关系如图所示。图中pc表示各含R物种的浓度负对数[pc=-lgc,pOH= -lgc(OH)]。下列说法正确的是
A.曲线③表示pc()随pOH的变化
B.y点的溶液中:c(H2RO3)+2c()=0.1ml·L-1
C.H2RO3的Ka1=1.0×10-6.7
D.2H2RO3+的平衡常数K=1.0×10-5.3
3.(2023·上海·统考模拟)在密闭容器中发生反应:,往密闭容器中以的比例通入两种反应物,其中15 min后A在四温度下的转化率如下表所示,且,则下列说法正确的是
A.该反应是吸热反应
B.T温度时(),A的转化率是70%
C.温度下,在15 min后继续进行反应,A的转化率变大
D.温度反应15 min后,若 ml·L,则温度时的平衡常数是4.5
4.(2023·海南海口·统考模拟)消除的反应为: 。下列说法正确的是
A.正反应的活化能大于逆反应的活化能
B.平衡时升高温度,v正增大,v逆减小
C.平衡常数
D.该反应在任何温度下都可自发进行
5.(2023·广东·模拟)某温度下,向V L恒容密闭容器中通入4 ml X(g),发生反应:①2X(g)=Y(g)+4Z(g),②。反应体系中X、Y、Z的物质的量随时间t的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A.25 min时,气体X反应完全
B.0~10 min内,气体X的平均反应速率为
C.25 min时,向该体系中仅通入1 ml 后,反应②的平衡不发生移动(保持其他条件不变)
D.该温度下,反应②的平衡常数 L⋅ml
6.(2023·辽宁·三模)氨基甲酸铵()主要用作磷化铝中间体,也用于医药。在T℃时,将足量的固体置于恒温恒容容器中,存在如下化学平衡:,经t min达到平衡状态,平衡时体系的总浓度为。下列叙述正确的是
A.当混合气体的平均摩尔质量不变时,说明反应达到平衡状态
B.T℃时,向平衡体系中加入适量,增大
C.在0~t min时间段内,平均反应速率
D.向平衡体系中充入适量的,逆反应速率增大
7.(2023·山东聊城·三模)时,将足量某碳酸氢盐固体置于真空恒容密闭容器中发生反应:,该反应达到平衡时体系中气体的总浓度为。下列说法正确的是
A.当混合气体中的体积分数不变时,说明该反应达到平衡
B.向平衡体系中加入适量增大
C.向平衡体系中充入适量,逆反应速率增大
D.时,该反应的化学平衡常数为
8.(2023·浙江·联考)恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的方程式为;。反应的速率,反应的速率,式中、为速率常数。图甲为该体系中、、浓度随时间变化的曲线,图乙为反应和的曲线。下列说法正确的是
A.随的减小,反应的速率不断下降,而反应的速率不断增大
B.由图甲可知,某时间段体系中可能存在如下关系:
C.欲提高的产率,需降低反应温度且控制反应时间
D.温度高于时,总反应速率由反应决定
9.(2023·江苏南通·模拟)CO2热还原制CH4和CO。在常压、Ru/TiO2催化下,CO2和H2混和气体(体积比1∶4)进行反应,测得CO2转化率、CH4和CO的选择性随温度变化如图所示。
反应I:
反应II:
下列说法正确的是
A.温度为320℃至370℃,CH4的产率降低
B.一定温度下,加入CaO(s)能提高CO的平衡产率
C.其他条件不变,升高温度,CH4的平衡转化率增大
D.其他条件不变,在范围,CH4选择性减小是因为反应1平衡逆向移动
10.(2023·河北石家庄·高三模拟)用活性炭还原NO2可防止空气污染,其反应原理为。在密闭容器中,和足量碳发生该反应,反应相同时间内,测得的生成速率与的生成速率随温度变化的关系如图1所示。维持温度不变,反应相同时间内,测得的转化率随压强的变化如图2所示。
下列说法正确的是
A.图1中的A、B、C三个点中,只有A点达到平衡状态
B.图2中E点的小于F点的
C.图2中平衡常数(E点)(G点),则的浓度:c (E点)=c(G点)
D.在恒温恒容下,向图2中G点平衡体系中充入一定量的,与原平衡相比,的平衡转化率增大
11.(2023·河北·高三联考)利用气态甲醇在催化剂条件下脱氢制备甲醛的主反应为,副反应为。在体积为2L的刚性容器中,通入1ml气态,在一定催化剂作用下,反应时间为5min时,分别测得甲醇的平衡转化率和甲醛的选择性(转化的中生成HCHO的百分比)与温度的关系如下图所示。
下列有关说法错误的是
A.时,5min内生成甲醛的平均反应速率是
B.由图可知副反应的
C.以前,温度升高,平衡正向移动,使得甲醛的选择性增大
D.以后,甲醛的选择性下降的可能原因为温度升高,催化剂对主反应的催化活性降低
12.(2023·辽宁·校联考一模)恒容密闭容器中发生反应,在不同时间下改变反应条件,各物质物质的量的变化如下图所示,已知在时刻是升高温度所引起的物质的量改变,下列说法错误的是
A.该反应
B.在时刻改变的条件可能是减小压强
C.加入催化剂平衡正向移动
D.若使A的转化率增大,可以加入一定量的B物质
13.(2023·广东·华南师大附中三模)在盛有载氧体的恒容密闭容器中充入空气,发生反应:。平衡时的体积分数随反应温度变化的曲线如图所示。下列说法错误的是
A.
B.该反应的平衡常数表达式为
C.在时加入催化剂,平衡时
D.达到平衡状态后,充入纯氧,再次达到平衡后,
1.速率—时间图像
反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),m+n>p+q,且ΔH>0
(1)t1 时增大反应物的浓度,正反应速率瞬间增大,然后逐渐减小,而逆反应速率逐渐增大;
(2)t2 时升高温度,正反应和逆反应速率均增大,吸热反应的反应速率增大得快;
(3)t3 时减小压强,容器容积增大,浓度变小,正反应速率和逆反应速率均减小,正反应的反应速率减小得多;
(4)t4 时使用催化剂,正反应速率和逆反应速率均瞬间增大但仍相等。
2. 转化率(或含量)—时间图像
反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),m+n>p+q,且ΔH>0
(1)图甲表示压强对反应物转化率的影响,对于气体反应物化学计量数之和大于气体生成物化学计量数之和的反应,压强越大,反应物的转化率越大;
(2)图乙表示温度对反应物转化率的影响,对于吸热反应,温度越高,反应物的转化率越大;
(3)图丙表示催化剂对反应物转化率的影响,催化剂只能改变化学反应速率,不能改变反应物的转化率。
3.恒压(温)线
反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),m+n>p+q,且ΔH>0
分析时可沿横轴作一条平行于纵轴的虚线,即为等压线或等温线,然后分析另一条件变化对该反应的影响。
4.特殊类型图像
(1)对于化学反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),如图所示,M点前,表示从反应物开始,v正>v逆;M点为刚达到平衡点;M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,故正反应ΔH<0。
(2)对于化学反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),如图所示,L线上所有的点都是平衡点。L线的左上方(E点),A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量,所以E点v正>v逆;则L线的右下方(F点),v正<v逆。
5.速率、平衡图像题的分析方法
(1)认清坐标系,弄清纵、横坐标所代表的意义,并与有关原理相结合。
(2)看清起点,分清反应物、生成物,浓度减小的是反应物,浓度增大的是生成物,一般生成物多数以原点为起点。
(3)看清曲线的变化趋势,注意渐变和突变,分清正、逆反应曲线,从而判断反应特点。
(4)注意终点。例如,在浓度—时间图像上,一定要看清终点时反应物的消耗量、生成物的增加量,并结合有关原理进行推理判断。
(5)图像中先拐先平数值大。例如,在转化率—时间图像上,先出现拐点的曲线先达到平衡,此时逆向推理可得该曲线对应的温度高、浓度大或压强大。
(6)定一议二原则。当图像中有三个量时,先确定一个量不变再讨论另外两个量的关系。
选项
颜色变化
解释
A
溶液呈浅棕色
在水中溶解度较小
B
溶液颜色加深
发生了反应:
C
紫黑色晶体消失
()的消耗使溶解平衡右移
D
溶液褪色
与有色物质发生了置换反应
0
600
1200
1710
2220
2820
x
1.40
0.96
0.66
0.48
0.35
0.24
0.12
t/min
0
10
20
30
40
50
60
70
0.100
0.080
0.040
0.020
0
温度
转化率
10%
70%
70%
60%
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