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北京市十一学校2022-2023学年高三下学期1月月考化学试卷
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这是一份北京市十一学校2022-2023学年高三下学期1月月考化学试卷，共14页。试卷主要包含了01），9NA，3103等内容，欢迎下载使用。
（2023.01）
可能用到的相对原子质量：O-16，F-19，Na-23，S-32，K-39，C-59，As-75，Br-80，Ag-108 第Ⅰ卷（选择题共42 分。每题只有一个选项最符合题意，请将答案填涂在答题卡上。）
1．化学与生产、生活、科技等密切相关，下列说法正确的是
A. “真金不怕火炼”是指真金的熔点高
B. “华为麒麟980”手机中芯片的主要成分是二氧化硅
C. “釜底抽薪”是利用了除去氧化还原反应中还原剂的原理
D. “百炼成钢”的化学含义是使用氧化剂提高生铁中碳的含量
2．关于乙烯水化法制乙醇：CH2 =CH2 +H2O 催化Δ剂CH3CH2OH ，下列化学用语不正确的是
A. 乙烯的电子式： B. 中子数为8 的氧的核素：
C. 水的结构式：H-O-H D. 碳的原子结构示意图：
3．设NA 为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 含2 ml H2SO4 的浓硫酸与足量铜共热生成NA 个SO2
B. 11.2 L 苯中含有3NA 个碳原子
C. 1 ml 甲醇中含有C-H 键的数目为4NA
D. 18 g 重水D2O 中含有氧原子的数目为0.9NA
4．下列反应的离子方程式表达正确的是
A. 将少量SO2 通入次氯酸钠溶液中：ClO- +SO2 +H2O=Cl- +SO42- +2H+
B. 向[AgNH3 2 ] NO3 溶液中通入H2S ：2Ag++H2S=Ag2S +2H+
C. NH4HSO3 溶液中加入足量Ba(OH)2 溶液：HSO3- +Ba2+ +OH- =BaSO3 +H2O
D. Cr(OH)3 (s) 中加入NaOH 溶液和H2O2 制Na2CrO4 ：
2Cr(OH)3+3H2O2 +4OH-=2CrO42-+8H2O
5．有机物的性质与其结构具有密切的关系。关于图示两种物质的有关说法中，正确的是
A. 化合物Ⅱ的沸点高于Ⅰ
B. 它们的官能团是酰胺基和碳碳双键
C. Ⅰ与Ⅱ互为顺反异构体，其中Ⅱ为顺式结构
D. 催化加氢时1 ml Ⅰ或Ⅱ均可以与10 ml H2 反应
6．有研究认为，强碱性溶液中反应I- +ClO- =IO- +Cl- 分三步进行。下列说法不正确的是
第一步：ClO- +H2O HOCl+OH- K1=3.310-10
第二步：……
第三步：HOI+OH- IO- +H2O K3 =2.3103
A. HOCl分子的构型为V 型
B. 升高温度可以使K1 增大
C. 反应 第二步为HOCl+I- HOI+Cl-
D. 由K 可知，第三步不是整个过程的决速步
7．下列实验装置或方案能达到实验目的的是
A. 用图1 装置，制取乙烯 B. 用图2 装置，测定氨水的浓度
C. 用图3 装置，证明混合溶液中有Fe2+ D. 用图4 装置，检验氯化铵受热分解产物
8．AX4 四面体( T1 )在无机化合物中很常见。T1 按下图所示方式相连，可形成一系列“超四 面体”( T2 、T3 …)，下列说法正确的是
A. 超四面体系列的各物质最简式相同
B. AX4 每个面都是正三角形，键角为60
C. SiO2 、SiC、SiCl4 等硅的化合物均可形成超四面体系列
D. AX4 四面体形成的无限三维结构对应的晶体为共价晶体
9．对下列各组实验所作的解释正确的是
10．应用元素周期律可预测我们不知道的一些元素及其化合物的性质。下列预测正确的是 ①Be 的氧化物的水化物可能具有两性；
②Tl 能与盐酸和NaOH 溶液反应均产生氢气；
③At 单质为有色固体，AgAt 不溶于水也不溶于稀硝酸；
④Li 在氧气中剧烈燃烧，产物是 Li2O2，其溶液是一种强碱；
⑤SrSO4 可能是难溶于水的白色固体；
⑥H2Se 无色，有毒，比H2S 稳定。
A. ①②③④ B. ②④⑥ C. ①③⑤ D. ②④⑤
11．室温下，向20.0mL 0.100mlL-1 的某弱酸HA的溶液中滴加同浓度的NaOH ，过程
中随pH 的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A. a 到c 的过程中，[c(HA)+cA- 为定值
B. a 到c 的过程中，水的电离程度不断增大
C. b 点时，cNa+ >cA-
D. c 点时加入碱的体积为20mL
12．淀粉的结构可用表示，其中表示链延长，Xm表示，Yp 表示。下列说法中不正确的是
A. 淀粉中有很多-OH，可以和水形成分子间氢键，所以淀粉的溶解性很好
B. 葡萄糖聚合生成纤维素时不只发生取代反应
C X 互相连接形成直链淀粉；嵌入 Y 后形成支链淀粉
D.淀粉的性质受m、n、p、q 大小的影响
13．羟基自由基（·OH）是自然界中氧化性仅次于氟的氧化剂。我国科学家设计了一种将苯 酚氧化为CO2 和H2O 的原电池-电解池组合装置，以实现发电、环保二位一体。下列说法不正确的是
A. 电池工作时，b 电极附近pH 减小
B. 发生还原反应的电极为a 电极和c 电极
C. 14 ml K2Cr2O7 理论上最多消耗3 ml 苯酚
D. d 电极的电极方程式为H2O – e- === ·OH + H+
14．现有反应2N2O(g) 2N2(g)+O2(g)，在四个恒容密闭容器中按下表充入气体进行反应， 容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中N2O 的平衡转化率如图所示。下列说法正确的是
A. 该反应的正反应放热
B. 相同温度下，起始反应速率：v(I)>v(II)
C. 图中A、B、C 三点处，三个容器内的压强：pA (I)D. 若IV 在470℃进行反应，反应逆向进行
第Ⅱ卷（非选择题共58 分，请将答案填写在答题卡上相应位置）
15．（10 分）超分子指多个分子组合在一起形成的具有特定结构和功能的聚集体，超分子
内部分子通过非共价键相结合。冠醚是大环多醚类物质的总称，能与阳离子作用，并随环大 小不同对阳离子具有选择性作用，下图为常见的三种冠醚结构。
已知：K+与冠醚 b 结合能力强，使钾盐在该液体冠醚中溶解性好。
（1）下列冠醚中O 原子的基态或激发态价电子中，能量由低到高排列的正确顺序为________。
① ② ③
（2）KMnO4 具有强氧化性，Mn 在元素周期表中的位置是________，其水溶液对环己烯的氧化效果很差，若将环己烯溶于冠醚b 再加入KMnO4 ，氧化效果大幅度提升，原因是________。
（3）分子A(结构如图所示)能与冠醚c 形成一种分子梭结构，其中N 的杂化方式为________， 该分子梭可以通过加入酸或碱使冠醚 c 在位点1 和位点2 之间来回移动。加酸冠醚c 移动到 位点2，冠醚c 与位点2 之间的相互作用为________。
a．静电相互作用 b．离子键 c．共价键 d．氢键
（4）C2+ 与冠醚a 结合能力强，KCF3 有独特 电性、磁性和光致发光性能。
①C2+ 的价电子排布式为________。
②KCF3 晶体结构如右图所示，每个小正八面体的顶点均为F 原子，该立方晶胞中C 的配位数为________，该晶体密度 为ρg/cm3 ，设NA 为阿伏伽德罗常数的值，则该晶胞的棱长为___________pm
16．（11 分）铜矿石(主要成分3Cu2SAs2S3 、Cu3AsS4 )的熔炼过程排放的烟气含有As2O3 、 SO2 等有害成分，水洗烟气形成污酸。工业上可以利用铁碳床处理污酸，将其中的 S(Ⅳ) 还原为H2S，进而生成难溶于水的As2S3 ，除去污酸中S、As 及重金属元素。
（1）用化学用语表示烟气溶于水显酸性的原因________。
（2）采用铁碳床而非纯铁床的原因是________。
（3）配平下列方程式：
（ ）Fe+（ ）SO2+（ ）_______==（ ）H2S+（ ）_______+（ ）_______
（4）①铁碳床中铁碳比为1:1 条件下处理污酸，As 的去除率及质量浓度随反应时间变化 如图所示。3 h 内，砷去除平均速率是________ gL-1 h-1 。
②污酸经过铁碳床处理后，再加入Na2SO3 或通入SO2 继续除砷，As 的去除率变化如下图所示。
反应2h，砷去除率随Na2SO3 质量的变化图 通入0.64gSO2，砷去除率随反应时间的变化图 甲同学认为，加入相同物质的量的Na2SO3 和SO2 ，加入SO2 时As 的去除效率更好，相应
的证据是________。
（5）处理后污酸中砷的残留量的测定：取处理后的污酸100mL ，将其中的As 全部转化为AsO33-，加入过量KI溶液和几滴淀粉溶液，用Pt 电极进行电解，阳极附近溶液变蓝时，停止电解。电解过程中，阴极产生氢气，阳极产物与AsO33- 反应，将其氧化为AsO43-
①电解时，阳极反应式为________________________。
②写出阳极生成AsO43-的离子方程式________________________________________。
③电解结束时，通过导线的电量为Q(单位C)，处理后污酸中As 的残留量为________ gL-1 。(法拉第常数为F，表示每摩尔电子所带电量，单位Cml-1 )
17．（14 分）米格列奈可用于治疗糖尿病，其合成路线如下：
已知：ⅰ．
ⅱ．
（1）A 中含有的官能团是______。
（2）B→C 的化学方程式是______。
（3）E 的结构简式是______。
（4）生成G 的反应为加成反应，试剂a 名称是______。
（5）I→J 的反应类型是______。
（6）F+J→米格列奈的过程中，会生成 M，M 与米格列奈互为碳链异构的同分异构体，则M 的结构简式是______。
（7） 是合成高分子的重要材料，由合成的路线如下图：
写出P、Q、R 的结构简式，写出i.的反应条件。
（8）由P 制备Q 的过程中，还得到了一种副产物高分子 N，写出由P 生成N 的方程式______。
18．（12 分）纳米 Fe3O4 在磁流体、催化剂、医学等领域具有广阔的应用前景。氧化共沉淀制备纳米Fe3O4 的方法如下：
Ⅰ．Fe2+的氧化：将 FeSO4 溶液用 NaOH 溶液调节 pH 至 a，再加入 H2O2 溶液，立即得到FeOOH 红棕色悬浊液。
（1）①若用NaOH 溶液调节pH 过高会产生白色沉淀，该反应的离子方程式是______。
②该白色沉淀置于空气中能观察的现象是____________。
③上述反应完成后，测得a 值与FeOOH 产率及其生成后溶液pH 的关系，结果如下：
用离子方程式解释 FeOOH 生成后溶液pH 下降的原因：__________________。
（2）经检验：当a=7 时，产物中存在大量 Fe2O3。对Fe2O3 的产生提出两种假设：
i．反应过程中溶液酸性增强，导致 FeOOH 向Fe2O3 的转化；
ii．溶液中存在少量 Fe2+，导致FeOOH 向Fe2O3 的转化。
①经分析，假设i 不成立的实验依据是____________。
②其他条件相同时，向 FeOOH 浊液中加入不同浓度 Fe2+，30 min 后测定物质的组成，结果如下：
以上结果表明：__________________。
③a=7 和a=9 时，FeOOH 产率差异很大的原因是__________________。
Ⅱ．Fe2+和 Fe3+共沉淀：向 FeOOH 红棕色悬浊液中同时加入 FeSO4 溶液和 NaOH 浓溶液进
行共沉淀，再将此混合液加热回流、冷却、过滤、洗涤、干燥，得到纳米 Fe3O4。 （3）共沉淀时的反应条件对产物纯度和产率的影响极大。
①共沉淀 pH 过高时，会导致 FeSO4 溶液被快速氧化；共沉淀 pH 过低时，得到的纳米 Fe3O4 中会混有的物质是________。
②已知 N=n(FeOOH)/n(Fe2+)，其他条件一定时，测得纳米 Fe3O4 的产率随 N 的变化曲线如下图所示：
经理论分析，N=2 共沉淀时纳米 Fe3O4 产率应最高，事实并非如此的可能原因是 __________________。
（4）测量制得的纳米Fe3O4 中n(Fe3+)/n(Fe2+)：取a g 样品，加入足量盐酸使之完全溶解， 加入SnCl2 将Fe3+还原为Fe2+；除去过量SnCl2 后，用c1 ml/L K2Cr2O7 标准溶液滴定（还原 产物为Cr3+），消耗K2Cr2O7 溶液的体积为v1 mL，另取a g 样品，加入足量稀硫酸使之完全溶解，用c2 ml/L KMnO4 标准溶液滴定至终点，消耗KMnO4 溶液的体积为v2 mL，则样品 中n(Fe3+)/n(Fe2+)为________。
19．（11 分）某同学研究浓硝酸与KSCN 溶液的反应。
资料：Ⅰ．SCN−中S、C、N 元素的化合价依次为：－2 价、＋4 价、－3 价。
Ⅱ．SCN−的性质类似卤素离子，能被氧化为黄色的(SCN)2，(SCN)2 可聚合为红色的(SCN)x。
Ⅲ．NO2 可溶于浓硝酸。
实验一：
（1）向浓硝酸中滴加KSCN 溶液，溶液立即变红是因为生成了______（填化学式）。
（2）研究SCN−的转化产物。
实验二：
a．将实验一ⅲ中的气体通入Ba(OH)2 和NaOH 的混合溶液中，有白色沉淀生成。
b．过滤、洗涤白色沉淀，取少量于试管中，加入过量的稀硝酸，沉淀完全溶解，再滴加少量KMnO4 溶液，不褪色。
c．另取少量实验一ⅲ中试管内的溶液加入BaCl2 溶液，产生大量白色沉淀。
①通过b 证实了红棕色气体中不含 SO2，证据是______。
②a 中，Ba(OH)2 溶液中加入NaOH 溶液以增大OH− 浓度的目的是______。
③由上述实验现象可知：SCN−转化的最终产物中一定有______。
（3）继续研究实验一ⅲ中“静置一段时间后，突然剧烈反应，红色迅速褪去”的原因。
实验三：
①对比实验一和实验三可得结论：一定浓度的NO2 ______。
②结合实验三，从化学反应速率的角度解释实验一ⅱ和ⅲ中的现象：______。
参考答案
除特殊说明外，每空 2 分
15．（10 分）
（1）②＜①＜③（1 分）
（2）第四周期 VIIB（1 分） 烯烃与水不互溶，高锰酸钾与烯烃不易接触，加入冠醚后，烯烃在冠醚中溶解度好， 同时 MnO4-随钾离子进入冠醚溶液，MnO4-不与冠醚结合，游离的 MnO4-与烯烃充分接触，反应活性高，反应速度
快。（2 分）
（3）sp2、sp3（1 分）； ad（2 分）
（4）① 3d7（1 分） ②6（1 分）； （1分）
16．（11 分）
（1）SO2 + H2O H2SO3 H+ + HSO3-（1 分）
（2）铁、碳和污酸构成原电池，加速铁与溶液中二氧化硫（亚硫酸）的氧化还原反应（2 分）
（3）（3）Fe+（1）SO2+（6）H+==（1）H2S+（3）Fe2++（2）H2O（1 分）
（4）①0.2（1 分）
②相同反应时间（2 h），0.64 g SO2（0.01 ml）比加入 1.26 g Na2SO3（0.01 ml）的 As 的去除率高（2 分）。
（5）①2I- -2e- = I2（1 分）
②I2+AsO33-+H2O==2I-+AsO43-+2H+（1 分）
③75Q/0.2F（或 375Q/F）（2 分）
17．（14 分）
（1）羧基、碳碳双键（2 分）
（2）（2 分）
（3）（1 分）
（4）1,3-丁二烯（1 分）
（5）还原反应（1 分）
（6）（1 分）
（7） LiAlH4（4 分）
（8） （2 分）
18．（12 分）
（1）①Fe2++2OH===Fe(OH)2↓
②白色沉淀逐渐变成灰绿色，最终变为红褐色沉淀
③2Fe2++4OH-+H2O2===2FeOOH↓+2H2O（或2Fe2++2H2O2===2FeOOH↓+4H+）
（2）①a=8或9时反应后溶液的pH均接近4，即反应过程中溶液的酸性均增强
②溶液中存在少量Fe2+可导致FeOOH向Fe2O3转化，且溶液中Fe2+浓度越大，相同时间内，FeOOH向Fe2O3转化的越多
③a=9时，溶液中几乎没有Fe2+，而a=7时，溶液中还存在Fe2+
（3）①Fe2O3
②在实验操作过程中，会有部分Fe2+被氧气氧化成Fe3+，故N=2时，参与共沉淀的Fe2+的量减少，导致生成的Fe3O4产率下降
（4）(6c1v1-5c2v2)/ 5c2v2
19．（11 分）
（1）(SCN)x（1 分）
（2）①向洗净的白色沉淀中加入过量的稀硝酸，沉淀完全溶解，再滴加少量 KMnO4 溶液，不褪色（2 分）
②避免混合气体中大量的 NO2 使溶液呈酸性，干扰检验 CO2 和 SO2（2 分）
③CO2、SO42−（2 分）
（3）①能加快浓硝酸氧化(SCN)x 的化学反应速率（或能催化浓硝酸氧化(SCN)x）（2 分）
②实验一中存在反应：a．浓硝酸氧化 SCN−，b．浓硝酸氧化(SCN)x，化学反应速率：υa＞υb，所以ⅱ中
溶液立即变红；静置过程中，生成的 NO2 溶于硝酸，浓度积累到一定程度时，使 υb 增大，红色迅速褪 去（2 分）
选项
实验操作
现象
解释
A
向放有湿润有色布条的集气瓶中通入氯气
有色布条褪色
氯气有漂白性
B
充分加热铁粉和硫粉的混合物，冷却后取固 体少量于试管中，加入足量稀硫酸，再滴入 K3Fe(CN)6
产生蓝色沉淀
说明铁被硫氧化至 Fe (Ⅱ)
C
灼烧铜丝至其表面变黑、灼热，伸入盛有某有机物的试管中
铜丝恢复亮红色
该有机物中可能有 醇羟基或羧基
D
向KBrO3 溶液中加入少量CCl4 ，然后通入 少量Cl2 ，充分振荡，静置
下层呈橙色
氧化性：Cl2 >Br2
容器
容积/L
起始物质的量/ ml
N2O
N2
O2
Ⅰ
V1
0.1
0
0
Ⅱ
1.0
0.1
0
0
Ⅲ
V3
0.1
0
0
Ⅳ
1.0
0.06
0.06
0.04
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
C
A
D
D
A
D
B
D
C
C
B
A
C
C
（2023.01）
可能用到的相对原子质量：O-16，F-19，Na-23，S-32，K-39，C-59，As-75，Br-80，Ag-108 第Ⅰ卷（选择题共42 分。每题只有一个选项最符合题意，请将答案填涂在答题卡上。）
1．化学与生产、生活、科技等密切相关，下列说法正确的是
A. “真金不怕火炼”是指真金的熔点高
B. “华为麒麟980”手机中芯片的主要成分是二氧化硅
C. “釜底抽薪”是利用了除去氧化还原反应中还原剂的原理
D. “百炼成钢”的化学含义是使用氧化剂提高生铁中碳的含量
2．关于乙烯水化法制乙醇：CH2 =CH2 +H2O 催化Δ剂CH3CH2OH ，下列化学用语不正确的是
A. 乙烯的电子式： B. 中子数为8 的氧的核素：
C. 水的结构式：H-O-H D. 碳的原子结构示意图：
3．设NA 为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是
A. 含2 ml H2SO4 的浓硫酸与足量铜共热生成NA 个SO2
B. 11.2 L 苯中含有3NA 个碳原子
C. 1 ml 甲醇中含有C-H 键的数目为4NA
D. 18 g 重水D2O 中含有氧原子的数目为0.9NA
4．下列反应的离子方程式表达正确的是
A. 将少量SO2 通入次氯酸钠溶液中：ClO- +SO2 +H2O=Cl- +SO42- +2H+
B. 向[AgNH3 2 ] NO3 溶液中通入H2S ：2Ag++H2S=Ag2S +2H+
C. NH4HSO3 溶液中加入足量Ba(OH)2 溶液：HSO3- +Ba2+ +OH- =BaSO3 +H2O
D. Cr(OH)3 (s) 中加入NaOH 溶液和H2O2 制Na2CrO4 ：
2Cr(OH)3+3H2O2 +4OH-=2CrO42-+8H2O
5．有机物的性质与其结构具有密切的关系。关于图示两种物质的有关说法中，正确的是
A. 化合物Ⅱ的沸点高于Ⅰ
B. 它们的官能团是酰胺基和碳碳双键
C. Ⅰ与Ⅱ互为顺反异构体，其中Ⅱ为顺式结构
D. 催化加氢时1 ml Ⅰ或Ⅱ均可以与10 ml H2 反应
6．有研究认为，强碱性溶液中反应I- +ClO- =IO- +Cl- 分三步进行。下列说法不正确的是
第一步：ClO- +H2O HOCl+OH- K1=3.310-10
第二步：……
第三步：HOI+OH- IO- +H2O K3 =2.3103
A. HOCl分子的构型为V 型
B. 升高温度可以使K1 增大
C. 反应 第二步为HOCl+I- HOI+Cl-
D. 由K 可知，第三步不是整个过程的决速步
7．下列实验装置或方案能达到实验目的的是
A. 用图1 装置，制取乙烯 B. 用图2 装置，测定氨水的浓度
C. 用图3 装置，证明混合溶液中有Fe2+ D. 用图4 装置，检验氯化铵受热分解产物
8．AX4 四面体( T1 )在无机化合物中很常见。T1 按下图所示方式相连，可形成一系列“超四 面体”( T2 、T3 …)，下列说法正确的是
A. 超四面体系列的各物质最简式相同
B. AX4 每个面都是正三角形，键角为60
C. SiO2 、SiC、SiCl4 等硅的化合物均可形成超四面体系列
D. AX4 四面体形成的无限三维结构对应的晶体为共价晶体
9．对下列各组实验所作的解释正确的是
10．应用元素周期律可预测我们不知道的一些元素及其化合物的性质。下列预测正确的是 ①Be 的氧化物的水化物可能具有两性；
②Tl 能与盐酸和NaOH 溶液反应均产生氢气；
③At 单质为有色固体，AgAt 不溶于水也不溶于稀硝酸；
④Li 在氧气中剧烈燃烧，产物是 Li2O2，其溶液是一种强碱；
⑤SrSO4 可能是难溶于水的白色固体；
⑥H2Se 无色，有毒，比H2S 稳定。
A. ①②③④ B. ②④⑥ C. ①③⑤ D. ②④⑤
11．室温下，向20.0mL 0.100mlL-1 的某弱酸HA的溶液中滴加同浓度的NaOH ，过程
中随pH 的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A. a 到c 的过程中，[c(HA)+cA- 为定值
B. a 到c 的过程中，水的电离程度不断增大
C. b 点时，cNa+ >cA-
D. c 点时加入碱的体积为20mL
12．淀粉的结构可用表示，其中表示链延长，Xm表示，Yp 表示。下列说法中不正确的是
A. 淀粉中有很多-OH，可以和水形成分子间氢键，所以淀粉的溶解性很好
B. 葡萄糖聚合生成纤维素时不只发生取代反应
C X 互相连接形成直链淀粉；嵌入 Y 后形成支链淀粉
D.淀粉的性质受m、n、p、q 大小的影响
13．羟基自由基（·OH）是自然界中氧化性仅次于氟的氧化剂。我国科学家设计了一种将苯 酚氧化为CO2 和H2O 的原电池-电解池组合装置，以实现发电、环保二位一体。下列说法不正确的是
A. 电池工作时，b 电极附近pH 减小
B. 发生还原反应的电极为a 电极和c 电极
C. 14 ml K2Cr2O7 理论上最多消耗3 ml 苯酚
D. d 电极的电极方程式为H2O – e- === ·OH + H+
14．现有反应2N2O(g) 2N2(g)+O2(g)，在四个恒容密闭容器中按下表充入气体进行反应， 容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中N2O 的平衡转化率如图所示。下列说法正确的是
A. 该反应的正反应放热
B. 相同温度下，起始反应速率：v(I)>v(II)
C. 图中A、B、C 三点处，三个容器内的压强：pA (I)
第Ⅱ卷（非选择题共58 分，请将答案填写在答题卡上相应位置）
15．（10 分）超分子指多个分子组合在一起形成的具有特定结构和功能的聚集体，超分子
内部分子通过非共价键相结合。冠醚是大环多醚类物质的总称，能与阳离子作用，并随环大 小不同对阳离子具有选择性作用，下图为常见的三种冠醚结构。
已知：K+与冠醚 b 结合能力强，使钾盐在该液体冠醚中溶解性好。
（1）下列冠醚中O 原子的基态或激发态价电子中，能量由低到高排列的正确顺序为________。
① ② ③
（2）KMnO4 具有强氧化性，Mn 在元素周期表中的位置是________，其水溶液对环己烯的氧化效果很差，若将环己烯溶于冠醚b 再加入KMnO4 ，氧化效果大幅度提升，原因是________。
（3）分子A(结构如图所示)能与冠醚c 形成一种分子梭结构，其中N 的杂化方式为________， 该分子梭可以通过加入酸或碱使冠醚 c 在位点1 和位点2 之间来回移动。加酸冠醚c 移动到 位点2，冠醚c 与位点2 之间的相互作用为________。
a．静电相互作用 b．离子键 c．共价键 d．氢键
（4）C2+ 与冠醚a 结合能力强，KCF3 有独特 电性、磁性和光致发光性能。
①C2+ 的价电子排布式为________。
②KCF3 晶体结构如右图所示，每个小正八面体的顶点均为F 原子，该立方晶胞中C 的配位数为________，该晶体密度 为ρg/cm3 ，设NA 为阿伏伽德罗常数的值，则该晶胞的棱长为___________pm
16．（11 分）铜矿石(主要成分3Cu2SAs2S3 、Cu3AsS4 )的熔炼过程排放的烟气含有As2O3 、 SO2 等有害成分，水洗烟气形成污酸。工业上可以利用铁碳床处理污酸，将其中的 S(Ⅳ) 还原为H2S，进而生成难溶于水的As2S3 ，除去污酸中S、As 及重金属元素。
（1）用化学用语表示烟气溶于水显酸性的原因________。
（2）采用铁碳床而非纯铁床的原因是________。
（3）配平下列方程式：
（ ）Fe+（ ）SO2+（ ）_______==（ ）H2S+（ ）_______+（ ）_______
（4）①铁碳床中铁碳比为1:1 条件下处理污酸，As 的去除率及质量浓度随反应时间变化 如图所示。3 h 内，砷去除平均速率是________ gL-1 h-1 。
②污酸经过铁碳床处理后，再加入Na2SO3 或通入SO2 继续除砷，As 的去除率变化如下图所示。
反应2h，砷去除率随Na2SO3 质量的变化图 通入0.64gSO2，砷去除率随反应时间的变化图 甲同学认为，加入相同物质的量的Na2SO3 和SO2 ，加入SO2 时As 的去除效率更好，相应
的证据是________。
（5）处理后污酸中砷的残留量的测定：取处理后的污酸100mL ，将其中的As 全部转化为AsO33-，加入过量KI溶液和几滴淀粉溶液，用Pt 电极进行电解，阳极附近溶液变蓝时，停止电解。电解过程中，阴极产生氢气，阳极产物与AsO33- 反应，将其氧化为AsO43-
①电解时，阳极反应式为________________________。
②写出阳极生成AsO43-的离子方程式________________________________________。
③电解结束时，通过导线的电量为Q(单位C)，处理后污酸中As 的残留量为________ gL-1 。(法拉第常数为F，表示每摩尔电子所带电量，单位Cml-1 )
17．（14 分）米格列奈可用于治疗糖尿病，其合成路线如下：
已知：ⅰ．
ⅱ．
（1）A 中含有的官能团是______。
（2）B→C 的化学方程式是______。
（3）E 的结构简式是______。
（4）生成G 的反应为加成反应，试剂a 名称是______。
（5）I→J 的反应类型是______。
（6）F+J→米格列奈的过程中，会生成 M，M 与米格列奈互为碳链异构的同分异构体，则M 的结构简式是______。
（7） 是合成高分子的重要材料，由合成的路线如下图：
写出P、Q、R 的结构简式，写出i.的反应条件。
（8）由P 制备Q 的过程中，还得到了一种副产物高分子 N，写出由P 生成N 的方程式______。
18．（12 分）纳米 Fe3O4 在磁流体、催化剂、医学等领域具有广阔的应用前景。氧化共沉淀制备纳米Fe3O4 的方法如下：
Ⅰ．Fe2+的氧化：将 FeSO4 溶液用 NaOH 溶液调节 pH 至 a，再加入 H2O2 溶液，立即得到FeOOH 红棕色悬浊液。
（1）①若用NaOH 溶液调节pH 过高会产生白色沉淀，该反应的离子方程式是______。
②该白色沉淀置于空气中能观察的现象是____________。
③上述反应完成后，测得a 值与FeOOH 产率及其生成后溶液pH 的关系，结果如下：
用离子方程式解释 FeOOH 生成后溶液pH 下降的原因：__________________。
（2）经检验：当a=7 时，产物中存在大量 Fe2O3。对Fe2O3 的产生提出两种假设：
i．反应过程中溶液酸性增强，导致 FeOOH 向Fe2O3 的转化；
ii．溶液中存在少量 Fe2+，导致FeOOH 向Fe2O3 的转化。
①经分析，假设i 不成立的实验依据是____________。
②其他条件相同时，向 FeOOH 浊液中加入不同浓度 Fe2+，30 min 后测定物质的组成，结果如下：
以上结果表明：__________________。
③a=7 和a=9 时，FeOOH 产率差异很大的原因是__________________。
Ⅱ．Fe2+和 Fe3+共沉淀：向 FeOOH 红棕色悬浊液中同时加入 FeSO4 溶液和 NaOH 浓溶液进
行共沉淀，再将此混合液加热回流、冷却、过滤、洗涤、干燥，得到纳米 Fe3O4。 （3）共沉淀时的反应条件对产物纯度和产率的影响极大。
①共沉淀 pH 过高时，会导致 FeSO4 溶液被快速氧化；共沉淀 pH 过低时，得到的纳米 Fe3O4 中会混有的物质是________。
②已知 N=n(FeOOH)/n(Fe2+)，其他条件一定时，测得纳米 Fe3O4 的产率随 N 的变化曲线如下图所示：
经理论分析，N=2 共沉淀时纳米 Fe3O4 产率应最高，事实并非如此的可能原因是 __________________。
（4）测量制得的纳米Fe3O4 中n(Fe3+)/n(Fe2+)：取a g 样品，加入足量盐酸使之完全溶解， 加入SnCl2 将Fe3+还原为Fe2+；除去过量SnCl2 后，用c1 ml/L K2Cr2O7 标准溶液滴定（还原 产物为Cr3+），消耗K2Cr2O7 溶液的体积为v1 mL，另取a g 样品，加入足量稀硫酸使之完全溶解，用c2 ml/L KMnO4 标准溶液滴定至终点，消耗KMnO4 溶液的体积为v2 mL，则样品 中n(Fe3+)/n(Fe2+)为________。
19．（11 分）某同学研究浓硝酸与KSCN 溶液的反应。
资料：Ⅰ．SCN−中S、C、N 元素的化合价依次为：－2 价、＋4 价、－3 价。
Ⅱ．SCN−的性质类似卤素离子，能被氧化为黄色的(SCN)2，(SCN)2 可聚合为红色的(SCN)x。
Ⅲ．NO2 可溶于浓硝酸。
实验一：
（1）向浓硝酸中滴加KSCN 溶液，溶液立即变红是因为生成了______（填化学式）。
（2）研究SCN−的转化产物。
实验二：
a．将实验一ⅲ中的气体通入Ba(OH)2 和NaOH 的混合溶液中，有白色沉淀生成。
b．过滤、洗涤白色沉淀，取少量于试管中，加入过量的稀硝酸，沉淀完全溶解，再滴加少量KMnO4 溶液，不褪色。
c．另取少量实验一ⅲ中试管内的溶液加入BaCl2 溶液，产生大量白色沉淀。
①通过b 证实了红棕色气体中不含 SO2，证据是______。
②a 中，Ba(OH)2 溶液中加入NaOH 溶液以增大OH− 浓度的目的是______。
③由上述实验现象可知：SCN−转化的最终产物中一定有______。
（3）继续研究实验一ⅲ中“静置一段时间后，突然剧烈反应，红色迅速褪去”的原因。
实验三：
①对比实验一和实验三可得结论：一定浓度的NO2 ______。
②结合实验三，从化学反应速率的角度解释实验一ⅱ和ⅲ中的现象：______。
参考答案
除特殊说明外，每空 2 分
15．（10 分）
（1）②＜①＜③（1 分）
（2）第四周期 VIIB（1 分） 烯烃与水不互溶，高锰酸钾与烯烃不易接触，加入冠醚后，烯烃在冠醚中溶解度好， 同时 MnO4-随钾离子进入冠醚溶液，MnO4-不与冠醚结合，游离的 MnO4-与烯烃充分接触，反应活性高，反应速度
快。（2 分）
（3）sp2、sp3（1 分）； ad（2 分）
（4）① 3d7（1 分） ②6（1 分）； （1分）
16．（11 分）
（1）SO2 + H2O H2SO3 H+ + HSO3-（1 分）
（2）铁、碳和污酸构成原电池，加速铁与溶液中二氧化硫（亚硫酸）的氧化还原反应（2 分）
（3）（3）Fe+（1）SO2+（6）H+==（1）H2S+（3）Fe2++（2）H2O（1 分）
（4）①0.2（1 分）
②相同反应时间（2 h），0.64 g SO2（0.01 ml）比加入 1.26 g Na2SO3（0.01 ml）的 As 的去除率高（2 分）。
（5）①2I- -2e- = I2（1 分）
②I2+AsO33-+H2O==2I-+AsO43-+2H+（1 分）
③75Q/0.2F（或 375Q/F）（2 分）
17．（14 分）
（1）羧基、碳碳双键（2 分）
（2）（2 分）
（3）（1 分）
（4）1,3-丁二烯（1 分）
（5）还原反应（1 分）
（6）（1 分）
（7） LiAlH4（4 分）
（8） （2 分）
18．（12 分）
（1）①Fe2++2OH===Fe(OH)2↓
②白色沉淀逐渐变成灰绿色，最终变为红褐色沉淀
③2Fe2++4OH-+H2O2===2FeOOH↓+2H2O（或2Fe2++2H2O2===2FeOOH↓+4H+）
（2）①a=8或9时反应后溶液的pH均接近4，即反应过程中溶液的酸性均增强
②溶液中存在少量Fe2+可导致FeOOH向Fe2O3转化，且溶液中Fe2+浓度越大，相同时间内，FeOOH向Fe2O3转化的越多
③a=9时，溶液中几乎没有Fe2+，而a=7时，溶液中还存在Fe2+
（3）①Fe2O3
②在实验操作过程中，会有部分Fe2+被氧气氧化成Fe3+，故N=2时，参与共沉淀的Fe2+的量减少，导致生成的Fe3O4产率下降
（4）(6c1v1-5c2v2)/ 5c2v2
19．（11 分）
（1）(SCN)x（1 分）
（2）①向洗净的白色沉淀中加入过量的稀硝酸，沉淀完全溶解，再滴加少量 KMnO4 溶液，不褪色（2 分）
②避免混合气体中大量的 NO2 使溶液呈酸性，干扰检验 CO2 和 SO2（2 分）
③CO2、SO42−（2 分）
（3）①能加快浓硝酸氧化(SCN)x 的化学反应速率（或能催化浓硝酸氧化(SCN)x）（2 分）
②实验一中存在反应：a．浓硝酸氧化 SCN−，b．浓硝酸氧化(SCN)x，化学反应速率：υa＞υb，所以ⅱ中
溶液立即变红；静置过程中，生成的 NO2 溶于硝酸，浓度积累到一定程度时，使 υb 增大，红色迅速褪 去（2 分）
选项
实验操作
现象
解释
A
向放有湿润有色布条的集气瓶中通入氯气
有色布条褪色
氯气有漂白性
B
充分加热铁粉和硫粉的混合物，冷却后取固 体少量于试管中，加入足量稀硫酸，再滴入 K3Fe(CN)6
产生蓝色沉淀
说明铁被硫氧化至 Fe (Ⅱ)
C
灼烧铜丝至其表面变黑、灼热，伸入盛有某有机物的试管中
铜丝恢复亮红色
该有机物中可能有 醇羟基或羧基
D
向KBrO3 溶液中加入少量CCl4 ，然后通入 少量Cl2 ，充分振荡，静置
下层呈橙色
氧化性：Cl2 >Br2
容器
容积/L
起始物质的量/ ml
N2O
N2
O2
Ⅰ
V1
0.1
0
0
Ⅱ
1.0
0.1
0
0
Ⅲ
V3
0.1
0
0
Ⅳ
1.0
0.06
0.06
0.04
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
C
A
D
D
A
D
B
D
C
C
B
A
C
C
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