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    河南高考化学三年(2021-2023)模拟题汇编-38物质的分离和提纯(2)
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    河南高考化学三年(2021-2023)模拟题汇编-38物质的分离和提纯(2)

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    这是一份河南高考化学三年(2021-2023)模拟题汇编-38物质的分离和提纯(2),共35页。试卷主要包含了单选题,工业流程题,实验题,填空题等内容,欢迎下载使用。

    河南高考化学三年(2021-2023)模拟题汇编-38物质的分离和提纯(2)

    一、单选题
    1.(2021·河南许昌·统考一模)某同学用如图1所示的装置制备乙酸乙酯,并设计了如图2所示的步骤进一步分离,得到较为纯净的乙酸乙酯,并回收乙醇和乙酸。下列说法错误的是

    A.球形干燥管具有防倒吸的作用
    B.操作1是分液,操作2和操作3是蒸馏
    C.A是乙酸乙酯,E是乙醇,试剂a可以是硫酸
    D.该实验应迅速升温到170℃
    2.(2022·河南开封·统考二模)实验室利用如图所示装置(已略去夹持、加热及搅拌装置)制取五氯化锑,反应如下:SbCl3+Cl2SbCl5(相关物质性质如下表)。下列说法错误的是

    物质
    熔点
    沸点
    性质
    SbCl3
    73.4℃
    220.3℃
    极易水解
    SbCl5
    3.5℃
    79℃/2.9kPa(140℃分解)
    极易水解
    A.试剂X可以使用无水CaCl2
    B.冷凝管的作用是冷凝回流,从a口进水,b口出水
    C.此实验中采用水浴加热的方式比较合适
    D.可采用减压蒸馏的方法将SbCl5,从反应液中分离
    3.(2022·河南许昌·统考二模)实验室可用下图装置制备乙酸乙酯,实验开始时先加热至110~120℃,再滴入乙醇和冰醋酸并使滴入速率与蒸出液体的速率几乎相等,滴加完毕后升温到130℃至不再有液体蒸出。下列说法错误的是

    A.冷凝管的进水口为b
    B.可用油浴加热
    C.滴加速率不宜过快,是为了防止副反应增多
    D.蒸出的液体用饱和碳酸钠溶液洗涤、分液可得到粗乙酸乙酯
    4.(2023·河南郑州·统考二模)传统文化蕴含了丰富的化学知识。下列说法错误的是
    A.“青蒿一握,以水二升渍,绞取汁”,该过程涉及到了溶解和过滤
    B.“清乾隆各种釉彩大瓶”称为瓷母,瓷母的主要成分是二氧化硅
    C.“梨花淡白柳深青,柳絮飞时花满城”中柳絮的主要成分是纤维素
    D.西汉刘安所著《淮南万毕术》中记有“曾青得铁,则化为铜”,该过程发生了置换反应

    二、工业流程题
    5.(2021·河南·统考三模)钯是航天、航空等高科技领域以及汽车制造业不可缺少的关键材料。以硫化铜镍矿(主要含、,还有少量的、)制取钯、镍的工艺流程如下:

    已知:“抽提”是用适当的溶剂和方法从原料中把有效成分分离出来的过程。
    回答下列问题:
    (1)“焙烧”需要鼓入空气使矿粉呈“沸腾”状,其目的是 。
    (2)“萃取铜”后的无机相中主要含有 (填化学式)、。
    (3)在实验室经过“结晶”过程获得硫酸铜晶体体的操作是 、 、 、自然干燥。
    (4)在“底渣”中加入王水(浓盐酸和浓硝酸的混合溶液)使金属溶解生成,假设反应只产生一种污染空气的无色气体,该反应的化学方程式是 。该过程采用“抽提”的目的是 。
    (5)“抽提”后的进行沉淀生成,先加入氨后加入盐酸,先加入氨的原因是 。
    (6)“还原”反应中的氧化剂与还原剂的物质的量之比是 。
    6.(2021·河南郑州·统考三模)钼(Mo)是重要的过渡金属元素,具有广泛用途。由钼精矿(主要成分是MoS2)湿法回收钼酸铵[(NH4)2MoO4]部分工艺流程如图:

    请回答下列问题:
    (1)“氧化焙烧”时通常采用粉碎矿石、逆流焙烧或增大空气量等措施,除了增大氧化焙烧速率,其作用还有 。MoS2焙烧时得到+6价钼的氧化物,焙烧时的化学方程式为 。
    (2)已知MoO3在碱性溶液中溶解度增大,“浸出”操作时加入Na2CO3溶液会有气体产生,用离子方程式表示气泡产生的原因 。
    (3)向“滤液1”中加入硝酸,调节pH为5~7,加热到65℃~70℃过滤除硅。则滤渣2的成分为 。
    (4)为了提高原料的利用率,工艺流程中“滤渣1”应循环到 操作。
    (5)“滤液2”先加入有机溶剂“萃取”,再加氨水“反萃取”,进行“萃取”和“反萃取”操作的目的是 。
    (6)“酸沉”中析出钼酸铵晶体时,加入HNO3调节pH为1.5~3,其原因是 。
    (7)Na2MoO4·2H2O是一种无公害型冷却水系统的金属缓蚀剂,常用钼酸铵和氢氧化钠反应来制取。写出制备Na2MoO4·2H2O的化学方程式是 。
    7.(2021·河南·统考二模)钼酸锂(Li2MoO4)的外观为白色结晶粉末,易溶于水,难溶于有机溶剂,用于电极材料、金属陶瓷的制作。工业上以某精选钼矿(主要含MoS2,还含有少量CuFeS2)为原料制备Li2MoO4,其工艺流程如图:

    回答下列问题:
    (1)“滤液1”含有的离子主要有Fe2+、Cu2+、SO、C1-,“酸浸、氧化”过程中,CuFeS2与FeCl3溶液反应的离子方程式为 。
    (2)写出“氧化、灼烧”时反应的化学方程式: 。
    (3)MoO3属于 氧化物(填“酸性”“碱性”“两性”)。
    (4)“酸化沉钼”过程中,溶液pH和反应时间对钼酸的析出有很大影响,根据图中数据判断最佳的“酸化沉钼”条件:pH为 、反应时间 ;滤液2中含有的主要溶质的用途是 .(填一种即可)。

    (5)H2MoO4和Li2CO3在熔融状态下反应也可生成Li2MoO4,写出反应的化学方程式 。在实验中该熔融操作可以在 (填标号)中进行。
    A.陶瓷坩埚   B.石英坩埚    C.铁坩埚
    (6)将“滤液1”用酸性H2O2氧化,得到含c(Fe3+)=0.01mol/L、c(Cu2+)=0.22mol/L的混合溶液。若调节pH使溶液中Fe3+浓度不超过5.0×10-6mol/L,而Cu2+全部留在母液中,则该溶液的pH范围为 {已知Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20、1g2=0.3}。
    8.(2022·河南·校联考三模)三氯化钌(RuCl3 )和硫化铋(Bi2S3)用途广泛。利用某含钌、铋的废催化剂(主要成分为Ru、Bi2O3、SiO2)回收RuCl3和Bi2S3的工艺流程如下:

    已知:
    I.滤液1中溶质的主要成分为Na2 RuO4、NaBiO2、NaCl和Na2SiO3;
    Ⅱ.RuO4的沸点为40℃,易挥发,微溶于水,极易溶于CCl4,RuO4有强氧化性,超过100℃时,RuO4就爆炸分解,室温下与乙醇接触也易爆炸;
    Ⅲ.Ksp(Bi2S3)=1.0×10-20。
    回答下列问题:
    (1)“氧化碱浸”时,为提高反应速率,可采取的措施有 (写出两条)。
    (2)向滤液1中加入乙醇生成Ru(OH)4沉淀和乙醛,则“转化”过程中乙醇作 (填“氧化剂”或“还原剂”)。
    (3)①Ru(OH)4与NaClO发生反应的化学方程式为 ;反应过程中NaClO的利用率与温度的关系如图所示,温度高于25℃时NaClO的利用率开始下降,主要原因可能是 。

    ②“蒸馏”过程中常采用的加热方式为 。
    (4)盐酸“吸收”RuO4过程中产生的Cl2经进一步处理可以转化为 、 (填两种物质的名称),在本工艺流程中循环利用。
    (5)滤渣3的主要成分为 (填化学式)。
    (6)“沉淀”时,向1L 1.0 mol· L-1BiCl3溶液中加入0.2L Na2S溶液,反应后混合溶液中c(S2-)为1×10-6mol·L-1,则Bi3+的沉淀率为 (忽略溶液体积变化)。
    9.(2022·河南许昌·统考二模)用钴锂膜废料(含LiCoO2、Al,少量Fe等)制取Co2O3的工艺流程如下:

    该工艺条件下,有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH见下表:
    金属离子
    Al3+
    Fe3+
    Co2+
    开始沉淀时的pH
    3.2
    1.2
    6.6
    完全沉淀时(c=1.0×10-5mol∙L-1)的pH
    4.6
    2.8
    9.1
    回答下列问题:
    (1)“碱煮"可除去大部分的铝和锂,发生的反应有LiCoO2+NaOH=NaCoO2+LiOH和 (写化学方程式)。
    (2)“浸钴"时,H2SO4和HNO3均不能与NaCoO2发生反应,其原因是 ;用盐酸浸钴时,钻浸出率与浸出温度的关系如图所示,工业上选取80℃而不采取更高温度的原因是 。“浸钻”时盐酸与NaCoO2反应的离子方程式为 。

    (3)“深度除铝铁"时,理论上应控制终点时溶液pH范围为 。
    (4)“沉钴"时,得到的滤液3中溶质的主要成分为 (填化学式),由CoC2O4制取Co2O3的方法是 。
    10.(2022·河南·校联考一模)金属镓(Ga)的合金可用作半导体材料,以下是工业上从湿法提锌浸渣中提取金属镓和铅,回收锌的工艺:

    已知:①湿法提锌浸渣中含有Pb(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Ga(Ⅲ)等;
    ②已知Ga(OH)3、Zn(OH)2、Pb(OH)2和Al(OH)3具有类似的化学性质;
    ③25℃时,Fe(OH)3、Ga(OH)3、Zn(OH)2的溶度积依次是2.8×10-39、1.4×10-34、3×10-17。
    回答下列问题:
    (1)滤渣1的成分是 (写化学式),固体X为 。
    (2)NaOH溶液“碱浸”的离子方程式为 ,检验滤渣3是否洗涤干净的方法是 。
    (3)“电沉积”时Ga在 沉积(填“阴极”或“阳极”),该电极反应式为 。
    (4)滤渣1中提取Pb的方法是:用NaOH溶液浸取滤渣1生成HPbO,然后再电解得到Pb。写出生成HPbO的离子方程式 。
    (5)研究人员用络合滴定法测定滤液2中Zn2+含量的方法是:取100mL滤液2,加水稀释至1L,用滴定管量取25.00mL于锥形瓶中,以二甲酚橙为指示剂,加入试剂使pH稳定在5—6之间,用0.0100mol/L的EDTA标准溶液(用Na2H2Y·2H2O配制)滴定,已知滴定反应为Zn2++H2Y2-=ZnY2-+2H+,当溶液由紫红色变为黄色时即为终点。重复上述操作2次,记录实验数据如下表,则滤液2中Zn2+的浓度为 g/L。用滴定管量取25.00mL溶液时,滴定管用蒸馏水洗过后没有润洗,则测得滤液2中Zn2+的浓度 (填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
    序号
    滴定前读数
    滴定后读数
    1
    0.00
    20.01
    2
    1.00
    20.99
    3
    0.00
    21.10

    11.(2022·河南·校联考模拟预测)1868年门捷列夫发现元素周期律,距今已有153年。他预言了很多未知元素,锗是其中一种,工业上用精硫锗矿(主要成分为GeS2,其中Ge化合价为+4)制取高纯度锗,其工艺流程如图所示。请回答:  

    (1)粉碎精硫锗矿的目的 。800℃,使精硫锗矿在N2氛围中升华的原因 。
    (2)写出825℃,NH3还原GeS2的化学反应方程式 。
    (3)酸浸时温度不能过高的原因 ;酸浸后得到粗GeO2的操作为 。
    (4)GeCl4易水解生成GeO2·nH2O,此过程化学方程式为 。
    (5)GeO2是锗酸(H2GeO3)的酸酐,请判断25℃时0.1mol·L-1NaHGeO3溶液pH (填“>”、“=”或“<”)7,(已知25℃时,H2GeO3的Ka1=1.7×10-9,Ka2=1.9×10-13)。GeO2与碱反应可生成锗酸盐,其中CaGeO3是一种难溶电解质,一定温度下,CaGeO3在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,下列说法正确的是 (填序号)。

    A.n点与p点对应的Ksp相等
    B.q点无CaGeO3沉淀生成
    C.通过蒸发可以使溶液由q点变到p点
    D.加入Na2GeO3可以使溶液由n点变到m点
    12.(2023·河南开封·统考模拟预测)单质硼是高效的中子吸收剂,一种利用硼镁矿()制备粗硼的工艺流程如图所示。
      
    (1)中硼元素的化合价为 。
    (2)碱溶后所得滤液1的主要成分为,则滤渣为 (填化学式)。
    (3)向滤液1中通入适量后得到硼砂(),将硼砂溶于热水后,用硫酸调节溶液的值为以制备,该反应的离子方程式为 ,已知是一元弱酸,但自身不能电离出氢离子,其电离方程式为 。
    (4)滤液2的主要成分是 (填化学式)。
    (5)加热硼酸脱水得到氧化物,热还原得到粗硼的化学方程式为 ,上述滤渣经过一系列转化可得金属镁,若硼镁矿中硼、镁元素充分利用,理论上制得1.1吨硼时,需要额外提供金属镁的质量为 。
    13.(2023·河南安阳·统考二模)氧化锌在橡胶、油漆涂料、化工、医疗及食品等行业有着广泛应用。一种以含锌烟灰(含有ZnO、CuO、PbO、FeO、Fe2O3、MnO、MnO2、CdO等)为原料制备氧化锌的工艺流程如图所示:

    已知:i.二价金属氧化物能分别与氨配合生成配离子,如[Fe(NH3)2]2+、[Mn(NH3)2]2+、[Zn(NH3)4]2+;

    ii.25°C时相关物质的Ksp如下表:
    物质
    MnS
    FeS
    ZnS
    PbS
    CdS
    CuS
    Ksp
    2.5×10-13
    6.3×10-18
    1.6×10-24
    8.0×10-28
    3.6×10-29
    5.0×10-36
    iii.Zn(OH)2和ZnCO3的分解温度分别为125°C、300°C。
    请回答下列问题:
    (1)“氧化预处理”阶段得到的氧化产物有FeOOH、MnO2,写出生成FeOOH的离子方程式: ;“氧化预处理”的目的是 。
    (2)若“氨浸”阶段溶解ZnO时消耗的n(NH3·H2O):n(NH4HCO3)=2:1,写出该反应的离子方程式: 。
    (3)已知:4NH3(aq)+Cu2+(aq)=[Cu(NH3)4]2+(aq) K=1013,则[Cu(NH3)4]2+(aq)+S2-(aq)=CuS(s)+4NH3(aq)的化学平衡常数K1为 。
    (4)实验室模拟蒸氨装置如图所示。蒸氨时控制温度为95°C左右,在装置b中[Zn(NH3)4]2+转化为碱式碳酸锌沉淀。

    ①用水蒸气对装置b加热时,连接装置a、b的导管应插入装置b的位置为 (填字母)。
    A.液面上方但不接触液面
    B.略伸入液面下
    C.伸入溶液底部
    ②在不改变水蒸气的温度、浸出液用量和蒸氨时间的条件下,为提高蒸氨效率和锌的沉淀率,可采取的措施是 (写出一种)。
    ③混合气体e可返回至“ ”阶段循环利用。
    (5)研究发现Znx(OH)y(CO3)z。热分解得到ZnO的过程可分为两步。某实验小组取11.2gZnx(OH)y(CO3)z固体进行热重分析,两步反应的固体失重率()依次为8.0%、19.6%,则Znx(OH)y(CO3)z的化学式为 。

    三、实验题
    14.(2022·河南·校联考模拟预测)苯硫酚是一种局部麻醉剂。某小组拟制备苯硫酚并探究其性质,已知相关物质的部分信息如下表所示:
    物质
    化学式
    相对分子质量
    熔点/
    沸点/
    相对密度
    溶解性
    苯硫酚

    110

    169.5
    1.07
    难溶于水
    苯磺酰氯

    176.5
    14.5
    251
    1.38
    难溶于水
    操作步骤:
    ①向三口烧瓶中加入冰和浓硫酸。
    ②再向三口烧瓶中慢慢加入苯磺酰氯,尽快地分次加入锌粉,继续反应,温度保持在左右,如图1。
    ③撤去水浴B,微热三口烧瓶,并保持一定的回流。反应平稳后,再加热。
    ④将反应后的混合液进行水蒸气蒸馏,分出苯硫酚,如图2。
    ⑤加入氯化钙,经操作X得粗品。再进行蒸馏,收集馏分,得纯品。
    回答下列问题:
    (1)仪器A的名称是 。
    (2)已知:在水中加入盐,水的沸点会升高,凝固点会降低。水浴B应选择 (填标号)。
    a.冰盐水浴    b.冷水浴    c.热水浴
    (3)在水蒸气蒸馏中(如图2),导管1的作用是 ,冷凝管中冷却水从 (填“a”或“b”,下同)口进、 口出。
    (4)步骤⑤中操作X是 。蒸馏时,收集馏分时温度计的读数为 。
    (5)本实验中,苯硫酚的产率约为 (保留整数)。
    (6)取少量苯硫酚产品于酸性溶液中,振荡,溶液褪色,说明苯硫酚具有 (填“氧化”或“还原”)性。
    15.(2022·河南·校联考三模)钾铬矾在鞣革、纺织等工业中应用广泛。某学习小组用温控电炉加热钾铬矾晶体探究分析其分解产物,实验设计如下。
    已知:钾铬矾[K2SO4·Cr2(SO4)3·24H2O]的相对分子质量为998。Cr2O3为两性氧化物。
    I.定性探究钾铬矾晶体的热分解产物。装置图如下(夹持装置略去)。

    实验步骤如下。回答下列问题:
    (1)连接装置,然后进行的实验操作为 。
    ①上图中各仪器正确的连接顺序:A→ (填标号)。
    ②盛放碱石灰的玻璃仪器名称为 。
    (2)加入试剂,然后缓缓通入N2,排出装置内空气。用温控电炉在不同温度下加热,分解产物(足量)依次通过各装置。若气体通过装置B发现BaCl2溶液产生白色沉淀,品红溶液不褪色,则分解所得气体产物中含有 (填化学式)。
    II.定量分析钾铬矾晶体的热分解过程。取99.80 g钾铬矾样品不断加热,样品受热分解过程的热重曲线(固体样品质量随温度变化的曲线)如图所示。

    (3)200℃时固体w的化学式为 。
    (4)在620℃时得到固体产物q及气体R,气体R能全部被盐酸酸化的BaCl2溶液吸收并得到白色沉淀。固体q可部分溶于水,过滤后得到固体e和滤液f,向滤液f中加入盐酸酸化的BaCl2溶液也得到白色沉淀;将固体e置于适量的NaOH溶液中恰好反应得到澄清的溶液,则固体q中的成分是 (填化学式),607~620 ℃时发生反应的化学方程式为 。
    16.(2022·河南郑州·统考二模)摩尔盐(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O是一种常见的复盐。以下是摩尔盐的制备流程。请回答相关问题。

    (1)步骤2的名称应为 。
    (2)抽滤装置如图所示。和普通过滤相比,抽滤的优点是 。

    (3)加热浓缩时所用到的主要仪器中属于硅酸盐材质的有酒精灯、玻璃棒和 。
    (4)生成摩尔盐的反应方程式为 。
    (5)步骤3中将滤液加热浓缩至 即停止加热,这样做的原因是 。
    (6)步骤3抽滤后用乙醇洗涤后再用滤纸吸干。用乙醇洗涤的原因是 。
    (7)Fe3+含量是影响产品品质的关键指标。定量测定方法是:取1.00g产品于烧杯中,加入适量盐酸溶解,并加入3滴KSCN溶液,定容至50mL,取溶液置于比色管中,与标准色阶进行目视比色,确定产品级别。可以根据颜色确定产品级别的原理是 。
    (8)取30.00g所制得的固体于小烧杯中,加入适量稀硫酸,溶解后在250mL容量瓶中定容。取25.00mL于锥形瓶中,用0.1mol·L-1的KMnO4,溶液滴定至终点。平行操作三次,消耗KMnO4溶液的平均体积为16.00mL。此样品中Fe2+含量为 %(保留小数点后1位)。导致该测定结果与理论值有偏差的可能原因是 。
    A.配溶液定容时俯视刻度线    B.取摩尔盐溶液的滴定管没有润洗
    C.取待测液的锥形瓶洗净后未干燥    D.摩尔盐的结晶水数量不足
    17.(2022·河南许昌·统考二模)(NH4)2[Ce(NO3)6](硝酸铈铵)是橙红色单斜细粒结晶,易溶于水,几乎不溶于浓硝酸。实验室由稀土氟化物(含28%二氧化铈、37.7%其他稀土金属氧化物、4.5%的氧化钙及金属氟化物等)制备硝酸铈铵时的主要实验步骤如下:
    I.取适量稀土氟化物于铂皿或铅皿中,加适量水在沙浴上加热,搅拌下缓缓加入适量浓硫酸,充分加热,直至产生SO3白烟为止,冷却得混合物。
    II.将上述混合物用适量水浸取,得没取液,向其中加入NaOH溶液至溶液呈强碱性,过滤、洗涤至不含SO,得到灰白色Ce(OH)3。
    III.由步骤II制得的Ce(OH)3制取Ce(OH)4(黄色难溶物)。
    IV.向Ce(OH)4沉淀物中加入浓硝酸加热至浆状{生成H2[Ce(NO3)6]},再加入稍过量的NH4NO3晶体,充分搅拌后重新加热至糊状结晶体,冷却、过滤得硝酸铈铵粗品。
    回答下列问题:
    (1)步骤I中用铂皿或铅皿而不用玻璃仪器的主要原因是 ;CeO2与浓硫酸反应生成Ce2(SO4)3的化学方程式为 。
    (2)步骤Ⅲ中由Ce(OH)3制取Ce(OH)4的装置如下图所示:

    ①装置a的烧瓶中盛放的固体为 (填化学式);装置b中仪器W的名称是 。
    ②当b中沉淀完全变为黄色后,停止通Cl2后改通空气(图中框内改通空气装置)的目的是 ;将装置b中的反应混合物过滤、洗涤,能说明沉淀已洗涤干净的实验方法是 。
    (3)步骤IV中H2[Ce(NO3)6]与NH4NO3发生反应的化学方程式为 ;将得到的粗品进一步提纯可采用的方法是 (填操作名称)。
    18.(2023·河南安阳·统考三模)二茂铁可用作燃料的节能消烟剂、抗爆剂等。某兴趣小组拟用如图所示装置制备二茂铁(电磁搅拌装置、夹持装置略去),反应原理:2KOH + FeCl2 +2C5H6(环戊二烯)=Fe(C5H5)2(二茂铁) +2KCl + 2H2O。
        
    已知一些物质的物理数据:
    物质
    熔点/°C
    沸点/°C
    密度/(g·cm-3)
    溶解性
    二茂铁
    173
    249( 100 °C时开始升华)
    1.49
    不溶于水和盐酸,溶于乙醚
    环戊二烯
    -97.2
    42.5
    0.87
    不溶于水,溶于乙醚和乙醇
    乙醚
    -116
    34.5
    0.71
    微溶于水,溶于乙醇
    二甲亚砜
    18.4
    189
    1.10
    与水互溶,不溶于乙醚
    制备二茂铁的实验步骤如下:
    I.在C中加入25 g KOH粉末,并加入60 mL无冰乙醚,连接好仪器,充分搅拌,然后打开K,通入N2,排尽装置中的空气后,关闭K。
    II.打开B1的活塞,滴加5.5 mL新蒸馏的环戊二烯,搅拌。
    III.将含一定质量的FeCl2的二甲亚砜溶液25mL由B2缓慢滴入C中,在45min时滴完,再继续搅拌45 min,反应完毕。
    IV.拆下仪器C,再向其中加入25 mL无水乙醚,搅拌,将液体转移到分液漏斗中,依次用盐酸、水洗涤2~3次,分液得橙黄色溶液。
    V.蒸发橙黄色溶液,得二茂铁粗产品。
    回答下列问题:
    (1)仪器C的名称是 ;仪器 A中冷凝水从 口进入(填“m” 或“n”)。
    (2)D中试剂的名称是 D中导管插入液面以下,其主要目的是 。
    (3)步骤I中检验装置中的空气已排尽的方法是 。
    (4)步骤III中将含FeCl2的二甲亚砜溶液缓慢滴入C中,滴完之后继续搅拌,其目的是 。
    (5)步骤IV中无水乙醚的作用是 ;用盐酸洗涤的目的是 。

    四、填空题
    19.(2022·河南·统考三模)电镀废液中含有Cu2+、Mg2+、Ca2+、Ni2+和Fe3+,某专利申请用下列方法从该类废液中制备高纯度的铜粉。

    已知导体和其接触的溶液的界面上会形成一定的电位差,被称作电极电位。如反应Cu2+(氧化态)+2e-=Cu(还原态)的标准电极电位表示为Cu2+/Cu=0.34,该值越大氧化态的氧化性越强,越小还原态的还原性越强。两个电对间的电极电位差别越大,二者之间的氧化还原反应越易发生。某些电对的电极电位如下表所示:
    Fe3+/Fe2+
    Cu2+/Cu+
    Cu2+/Cu
    /SO2
    Fe2+/Fe
    Ni2+/Ni
    Mg2+/Mg
    Ca2+/Ca
    0.77
    0.52
    0.34
    0.17
    -0.44
    -0.23
    -2.38
    -2.76
    回答下列问题:
    (1)蒸发浓缩后的溶液中,Cu2+的物质的量浓度≥ (结果保留两位小数)。分离固液混合物时,需要用真空抽滤的方法提高过滤的速度和效果,其原因是 。
    (2)溶液的氧化还原电位越高,其氧化能力同样越强。溶液的氧化还原电位,与溶液中离子等微粒的种类及其浓度相关,实验测得Cu2+与SO2反应体系的氧化还原电位与铜粉的回收率和纯度的关系如下表所示:
    反应液的电位(mV)
    360
    340
    320
    300
    280
    260
    铜粉的回收率(%)
    86.5
    90.2
    95.6
    97.2
    97.3
    97.4
    产品的纯度(%)
    99.9
    99.9
    99.9
    99.9
    99.9
    99.9
    ①由此可知,制备过程中进行电位检测时,要把溶液的氧化还原电位控制在 mV左右。
    ②专利申请书指出,反应液的反应历程为Cu2+首先被还原为Cu+,Cu+再歧化为Cu和Cu2+。反应历程不是Cu2+直接被还原为Cu的原因是 。反应生成Cu+的离子方程式是 。
    (3)废液2中含有的金属离子除Mg2+、Ca2+外还有 。为了使这些离子均除去,使水得到进一步的净化,应该在调节溶液pH使其他杂质离子沉淀后,再使Ca2+转化为 (填化学式)而除去。

    参考答案:
    1.D
    【详解】A.球形干燥管由于容量比较大,可以防止液体倒吸进入反应器中,因而具有防倒吸的作用,A正确;
    B.反应后右侧试管中含有挥发出的生成物乙酸乙酯及Na2CO3水溶液,二者是互不相溶的两层液体,故用分液方法分离,得到的A为上层的乙酸乙酯;B是下层的水层,其中含有挥发的乙醇、未反应的Na2CO3及CH3COOH与Na2CO3反应产生的CH3COONa。由于乙醇沸点低,易挥发,可通过蒸馏从混合物中分离出来,故E是乙醇;C中含有Na2CO3及CH3COONa,向其中加入足量稀硫酸,Na2CO3变为Na2SO4,产生的CO2气体逸出;CH3COONa反应产生Na2SO4、CH3COOH,再根据Na2SO4沸点高,难挥发,而CH3COOH是沸点低、易挥发的物质,用蒸馏方法分离得到乙酸,故操作1是分液,操作2和操作3是蒸馏,B正确;
    C.根据选项B分析可知:A是乙酸乙酯,E是乙醇,试剂a可以是硫酸,C正确;
    D.在实验时为防止乙醇及乙酸挥发,加热温度应该在77℃左右,而不能将混合物迅速升温到170℃,D错误;
    故合理选项是D。
    2.A
    【详解】A.根据题中信息SbCl3和SbCl5极易水解,Cl2有毒故试剂X的作用为防止空气中的水蒸气进入三颈烧瓶,同时收集氯气,防止污染空气,故不能用CaCl2只能吸收水分,不能吸收氯气,可以用碱石灰,A错误;
    B.冷凝管的作用是冷凝回流,下进上出冷凝效果好,B正确;
    C.根据题中SbCl3和SbCl5的熔沸点和SbCl52.9kPa(140℃分解),可知采用水浴加热合适,C正确;
    D.根据SbCl5在2.9kPa(140℃分解),可采用减压蒸馏的方法将SbCl5从反应液中分离,D正确;
    故选A。
    3.C
    【详解】A.为增强冷凝效果,冷凝管中的水下进上出,即进水口为b,A正确;
    B.所需温度高于水的沸点,所以可以采用沸点更高的油进行油浴加热,B正确;
    C.滴加速率不宜过快,是为了减少反应物的蒸发损失,提高利用率,C错误;
    D.饱和碳酸钠可以吸收未反应的乙醇和乙酸,同时乙酸乙酯难溶于饱和碳酸钠溶液,所以洗涤、分液可得到粗乙酸乙酯,D正确;
    综上所述答案为C。
    4.B
    【详解】A.“青蒿一握,以水二升渍,绞取汁”为青蒿的萃取过程,涉及到了溶解和过滤,故A正确;
    B.陶瓷的主要成分为二氧化硅和硅酸盐,故B错误;
    C.柳絮的主要成分是纤维素,它占干燥柳絮重量的94%左右,其余成分为纤维素伴生物,故C正确;
    D.将铁加入胆帆溶液(古人称为胆水)中,使胆矾中的铜离子被铁置换而产生单质铜,是化学反应中的置换反应;故D正确;
    故答案选B。
    5. 增大矿粉与的接触面积提高原料利用率 蒸发浓缩 冷却结晶 过滤(洗涤) 分离和 “抽提”后的溶液呈酸性,氨可以中和酸生成,同时可调节 1∶2
    【分析】硫化铜镍矿经过焙烧后、转化成了、,转化成了Pd,没有变化,烟气的成分应该是SO2,烧渣加入稀硫酸后,、和稀硫酸反应生成了CuSO4和,通过结晶法分离出CuSO4,通过有机溶剂萃取剩余的铜离子,则无机相中的主要成分就是剩余的和稀硫酸了。烧渣浸出后的底渣主要成分是和Pd,利用王水把Pd从底渣中分离出来,然后通过加入氨水和稀盐酸使Pd的化合物从溶液中沉淀分离出来,最后利用氢气还原得到Pd,据此解答。
    【详解】(1)为了使矿粉充分与空气中的氧气反应,提高原料利用率,故需要鼓入空气使矿粉呈“沸腾”状;
    (2) 硫化铜镍矿主要含、,还有少量的、,根据流程图,可知最终大都转化成了胆矾晶体,转化成了Pd,不溶于硫酸,所以“萃取铜”后的无机相中主要含有和稀;
    (3)从硫酸铜溶液中分离出溶质硫酸铜,则首先要对溶液蒸发浓缩,使其饱和,然后冷却结晶使其析出,最后过滤洗涤分离出硫酸铜晶体,由于硫酸铜晶体受热易分解,故需自然干燥分离出其含有的剩余水分;
    (4)硫化铜镍矿焙烧后,根据流程图,可知用稀硫酸浸出后的底渣成分主要是和Pd,王水是浓盐酸和浓硝酸的混合溶液,反应后生成一种污染空气的无色气体,可推测是NO,与王水不反应,则反应的化学方程式为;
    (5)为了使Pd充分溶解,抽提用的王水必然过量,则抽提后的混合液比然显酸性,为了使进行沉淀生成,则必然先加入氨水,中和剩余的酸,同时可调节,故先加氨水后加盐酸;
    (6)氢气“还原”过程中,中的Pd由+4价降低到0价,降了四价,得到4个电子,根据氧化还原反应得失电子数相等,则参加反应的H2必然失去4个电子,故作为氧化剂和还原剂H2的物质的量比是1∶2。
    6. 提高焙烧效率(或将硫元素转化为二氧化硫) 2MoS2+7O22MoO3+4SO2↑ MoO3+CO=MoO+CO2↑ H2SiO3 浸出 富集钼酸根离子(或将钼酸根离子和其他杂质分离 增大铵根离子浓度,促进钼酸铵析出 (NH4)2MoO4+2NaOH+2H2O=Na2MoO4·2H2O+2NH3·H2O或(NH4)2MoO4+2NaOH=Na2MoO4·2H2O+2NH3↑
    【分析】灼烧钼精矿,MoS2燃烧,反应方程式为2MoS2+7O22MoO3+4SO2↑,碱性条件下,MoO3和Na2CO3溶液反应,反应方程式为MoO3+=+CO2↑,经过过滤操作得到滤渣1,为Na2SiO3,溶液中的溶质为Na2MoO4,向滤液中加入适量稀硝酸,除去可能存在的,则过滤获得的滤渣2为H2SiO3,滤液中加入有机溶剂萃取后再加入氨水反萃取,提升溶液中钼酸根离子浓度,然后再加入适量稀硝酸,经酸沉、过滤、洗涤等操作即可获得钼酸铵。
    【详解】(1)“氧化焙烧”时通常采用粉碎矿石、逆流焙烧或增大空气量等措施,除了增大氧化焙烧速率,其作用还有提高焙烧效率(或将硫元素转化为二氧化硫);MoS2焙烧时得到+6价钼的氧化物,结合黄铁矿的焙烧反应得该反应方程式为:提高焙烧效率(或将硫元素转化为二氧化硫);故答案为:提高焙烧效率(或将硫元素转化为二氧化硫);2MoS2+7O22MoO3+4SO2↑;
    (2)已知MoO3在碱性溶液中溶解度增大,“浸出”操作时加入Na2CO3溶液会有气体产生,该气体为CO2,MoO3转化为MoO,反应离子方程式为MoO3+CO=MoO+CO2↑,故答案为:MoO3+CO=MoO+CO2↑;
    (3)“滤液1”中含有Na2SiO3,加入硝酸,调节pH为5~7,硅酸钠与硝酸反应生成难溶的硅酸,加热到65℃~70℃过滤除硅,则滤渣2的成分为H2SiO3,故答案为:H2SiO3;
    (4)“滤渣1”为未溶解的MoO3,为了提高原料的利用率,工艺流程中应循环到浸出操作,故答案为:浸出;
    (5)根据流程图分析,“滤液2”先加入有机溶剂“萃取”,再加氨水“反萃取”,进行“萃取”和“反萃取”操作的目的是富集钼酸根离子(或将钼酸根离子和其他杂质分离),故答案为:富集钼酸根离子(或将钼酸根离子和其他杂质分离);
    (6)“酸沉”中析出钼酸铵晶体时,加入HNO3调节pH为1.5~3,其原因是增大铵根离子浓度,促进钼酸铵析出,故答案为:增大铵根离子浓度,促进钼酸铵析出;
    (7)钼酸铵和氢氧化钠发生复分解反应生成钼酸钠晶体和一水合氨,反应方程式为:(NH4)2MoO4+2NaOH+2H2O=Na2MoO4·2H2O+2NH3·H2O或(NH4)2MoO4+2NaOH=Na2MoO4·2H2O+2NH3↑。
    7. CuFeS2+16 Fe3++8H2O= Cu2++2SO+17Fe2++16H+ 2MoS2+7O24SO2+2MoO3 酸性 1.0 60min 可用于制氮肥 H2MoO4+Li2CO3 Li2MoO4+ H2O+CO2↑ C 3.3pH<4.5
    【分析】钼矿(主要含MoS2,还含有少量CuFeS2)通过浸酸、氧化后“滤液1”含有的离子主要有Fe2+、Cu2+、SO、C1-,“酸浸、氧化”过程中,CuFeS2与FeCl3溶液反应的离子方程式为CuFeS2+ 16Fe3++8H2O= Cu2++2SO+17Fe2++16H+,“氧化、灼烧”时MoS2与氧气生成二氧化硫和钼,MoO3加入氨水进行氨浸生成(NH4)2MnO4,滤液2中含有的主要溶质为硝酸铵,再加入氢氧化锂最终得到钼酸锂,据此分析解题。
    【详解】(1)“滤液1”含有的离子主要有Fe2+、Cu2+、SO、C1-,“酸浸、氧化”过程中,CuFeS2与FeCl3溶液反应的离子方程式为CuFeS2+ 16Fe3++8H2O= Cu2++2SO+17Fe2++16H+。
    (2)“氧化、灼烧”时MoS2与氧气生成二氧化硫和三氧化钼,反应的化学方程式:2MoS2+7O24SO2+2MoO3。
    (3)MoO3属于酸性氧化物,通过流程中MoO3加入氨水进行氨浸生成(NH4)2MnO4,可知MoO3为酸性氧化物。
    (4)由图可知,pH=1.0时,母液中钼含量最低(虚线表示),当时间为60min时,母液中钼含量最低(实线表示),母液中钼含量低最,“酸化沉钼”更佳;滤液2中含有的主要溶质为硝酸铵,用途是可用于制氮肥。
    (5)H2MoO4和Li2CO3在熔融状态下反应也可生成Li2MoO4,写出反应的化学方程式:H2MoO4+Li2CO3 Li2MoO4+ H2O+CO2↑;在实验中该熔融操作可以在铁坩埚内进行,因为Li2CO3可腐蚀陶瓷,石英坩埚。
    (6)由题可知,c(Fe3+ )5.0×10-6mol/L,而,,因为,,所以pH3.3,c(Cu2+)=0.22mol/L,,,所以pH=4.5,答案为:3.3pH<4.5。
    8.(1)适当升高温度、减小废催化剂颗粒直径(或适当增加氢氧化钠和次氯酸钠溶液的浓度、搅拌等)
    (2)还原剂
    (3) Ru(OH)4+2NaClO=RuO4 +2NaCl +2H2O 温度高于25℃时,次氯酸钠的水解程度增大,产生的次氯酸受热分解,导致NaClO的利用率下降 水浴加热
    (4) 次氯酸钠 盐酸
    (5)H4SiO4(或H2SiO3)
    (6)88%

    【分析】题给流程可知,含钌的废料中加入氢氧化钠溶液和次氯酸钠溶液氧化碱浸时,Ru和Pb被氧化为RuO和NaHPbO2,SiO2和Bi2O3与氢氧化钠溶液反应生成Na2SiO3和NaBiO2,过滤得到含有RuO、NaBiO2、NaHPbO2和Na2SiO3的滤液1;向滤液1中加入乙醇,将RuO还原为Ru(OH)4沉淀,过滤得到滤液2和Ru(OH)4;Ru(OH)4在蒸馏条件下被氯酸钾氧化为RuO4,RuO4与盐酸反应生成RuCl3、Cl2和H2O,RuCl3溶液经结晶得到RuCl3;滤液2加入盐酸酸化,得到含有乙醛、BiCl3、NaCl的溶液和H4SiO4(或H2SiO3)的沉淀,向溶液中加入Na2S沉淀BiCl3得到Bi2S3,据此分析解答。
    【详解】(1)含钌、铋的废催化剂在“氧化碱浸”时为提高反应速率,可采取的措施有适当升高温度、减小废催化剂颗粒直径、适当增加氢氧化钠和氧化剂溶液的浓度、搅拌等;
    (2)由分析可知,滤液1中含有Na2RuO4、NaBiO2、NaCl和Na2SiO3,加入乙醇,溶液中的RuO与乙醇反应生成Ru(OH)4沉淀和乙醛,钌元素化合价降低,RuO作氧化剂,则乙醇作还原剂;
    (3)①Ru(OH)4与NaClO发生反应生成RuO4、NaCl和H2O,其化学方程式为Ru(OH)4+2NaClO=RuO4+2NaCl+2H2O;温度高于25℃时,次氯酸钠的水解程度增大,产生的次氯酸受热分解,总反应为2NaClO2NaCl+O2↑,导致NaClO的利用率下降;
    ②RuO4的沸点为40℃,超过100℃时,RuO4就爆炸分解,故“蒸馏”过程中应用温度稍高于40℃的水浴加热;
    (4)结合流程图,盐酸“吸收”RuO4过程中产生的Cl2经进一步处理可以转化为次氯酸钠、盐酸,循环利用;
    (5)滤液2中含有乙醛、NaBiO2、NaCl和Na2SiO3,加入盐酸生成硅酸沉淀和含有乙醛、BiCl3、NaCl的溶液,故滤渣3的主要成分为H4SiO4或H2SiO3;
    (6)混合溶液中c(S2-)为1×10-6mol/L,由Ksp(Bi2S3)=1.0×10-20=c2(Bi3+)·c3(S2-),可知c(Bi3+)=0.1 mol/L,则混合溶液中n(Bi3+)=0.1 mol/L×1.2L=0.12 mol,沉淀的Bi3+的物质的量为1 mol-0.12 mol=0.88 mol,Bi3+的沉淀率为×100%=88%。
    9.(1)2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑
    (2) NaCoO2中Co为+3价,硫酸和硝酸无法将其还原为Co2+ 温度升高,消耗的能量增多,钴的浸出率提高不明显,且盐酸挥发损失严重 2NaCoO2+8H++2Cl-=2Na++2Co2++Cl2↑+4H2O
    (3)4.6≤pH<6.6
    (4) NH4Cl、NaCl 在空气中煅烧

    【分析】钴锂膜废料经碱煮可以将Al单质转化为偏铝酸钠进入溶液,LiCoO2 转化为NaCoO2 和LiOH,可以除去大部分的铝和锂,过滤、洗涤后取滤渣加入HCl溶解,得到含Al3+、Fe3+和Co2+的溶液,通入NH3调节pH深度除去铝、铁,过滤后加入草酸铵得到草酸钴沉淀,草酸盐受热易分解,在空气中煅烧草酸钴得到Co2O3。
    【详解】(1)碱煮时Al与NaOH溶液反应生成偏铝酸钠和氢气,化学方程式为2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑;
    (2)根据流程可知,盐酸浸取钴元素时生成氯气,说明HCl被氧化,将NaCoO2中的+3价的Co还原为Co2+,而硫酸和硝酸第无法将其还原为Co2+;80℃已经有较高的浸取率,温度继续升高,消耗的能量增多,钴的浸出率提高不明显,且盐酸挥发损失严重;盐酸与NaCoO2反应时HCl被氧化物为氯气,NaCoO2被还原为Co2+,根据电子守恒可知NaCoO2和Cl-的系数比为1:1,再结合元素守恒可得离子方程式为2NaCoO2+8H++2Cl-=2Na++2Co2++Cl2↑+4H2O;
    (3)“深度除铝铁"时,要保证Al3+、Fe3+完全沉淀,而Co2+不沉淀,所以应控制终点时溶液pH范围为4.6≤pH<6.6;
    (4)根据浸钴时发生的反应、加入NH3调节pH可知,滤液2中主要成分为CoCl2、NaCl、NH4Cl,然后加入草酸铵沉钴,所以滤液3中溶质的主要成分为NaCl、NH4Cl;草酸盐受热易分解,所以在空气中煅烧草酸钴可以得到Co2O3。
    10.(1) PbSO4 ZnO或Zn(OH)2或ZnCO3
    (2) Ga(OH)3+OH-=GaO+2H2O或Ga(OH)3+OH-=[Ga(OH)4]- 取最后一次洗涤液,用pH试纸测定其pH,若为中性,则洗涤干净
    (3) 阴极 2H2O+GaO+3e-=Ga+4OH-或[Ga(OH)4]-+3e-=Ga+4OH-
    (4)PbSO4+3OH-=HPbO+SO+H2O
    (5) 5.2 偏小

    【分析】湿法提锌浸渣加入稀硫酸,二价铅转化为硫酸铅沉淀得到滤渣1,再加入氢氧化钠得到含铅滤液4,电解得到铅;滤液1中含有Zn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Ga(Ⅲ)及过量硫酸等,滤液1可以加入ZnO或Zn(OH)2或ZnCO3等通过调节溶液pH,生成铁、镓的沉淀得到滤渣2和含锌的滤液2,滤渣2碱浸后分离出铁的沉淀得到滤渣3,滤渣3转化为铁红;滤液3中含镓,电沉积后最终转化为镓单质;
    (1)
    滤渣1的成分是PbSO4,固体X为ZnO或Zn(OH)2或ZnCO3;
    (2)
    已知,Ga(OH)3、Zn(OH)2、Pb(OH)2和Al(OH)3具有类似的化学性质;NaOH溶液“碱浸”的反应为Ga(OH)3和氢氧化钠反应生成类似AlO或 [Al(OH)4]-的镓盐,离子方程式为Ga(OH)3+OH-=GaO+2H2O或Ga(OH)3+OH-=[Ga(OH)4]-;
    检验滤渣3是否洗涤干净,可以通过检验是否存在氢氧根离子的方法来检查,故方法是取最后一次洗涤液,用pH试纸测定其pH,若为中性,则洗涤干净;
    (3)
    “电沉积”时三价镓得到电子生成镓单质,发生还原反应,故Ga在阴极沉积,该电极反应式为2H2O+GaO+3e-=Ga+4OH-或[Ga(OH)4]-+3e-=Ga+4OH-;
    (4)
    滤渣1中含有生成的硫酸铅沉淀,用NaOH溶液浸取滤渣1生成HPbO,则反应为硫酸铅和氢氧根离子生成HPbO和硫酸根离子和水,反应为PbSO4+3OH-=HPbO+SO+H2O;
    (5)
    由图表可知,第1、2、3次消耗溶液体积分别为20.01mL、19.99mL、21.10mL,第3次实验操作误差较大需要舍弃,则平均值为20.00mL=20.00×10 -3L;由Zn2++H2Y2-=ZnY2-+2H+体现的关系可知,锌离子的质量为20.00×10 -3L×0.0100mol/L=0.52g,则滤液2中Zn2+的浓度为=5.2g/L。
    用滴定管量取25.00mL溶液时,滴定管用蒸馏水洗过后没有润洗,导致所取锌离子量偏小,滴定过程中消耗滴定液偏小,则测得滤液2中Zn2+的浓度偏小。
    11. 增大固体表面积,加快GeS2的升华速率 避免GeS2被氧化,得到较为纯净的GeS2 3GeS2+2NH33GeS+N2+3H2S 浓硝酸受热易分解 过滤 GeCl4+(n+2)H2O=GeO2·nH2O↓+4HCl > A、B
    【分析】精硫锗矿粉碎后在氮氛围下进行升华,提纯GeS2 ,防止其被氧化,再通入氨气将其还原生成GeS,氨气被氧化生成氮气,GeS和浓硝酸反应生成GeO2,再与COCl2反应生成四氯化锗,在高纯水中水解生成,然后进一步转化为高纯度锗,据此解答。
    【详解】(1)粉碎精硫锗矿的目的增大固体表面积,加快GeS2的升华速率。800℃,使精硫锗矿在N2氛围中升华的原因是升华过程中需要加热,在氮气中进行可以避免GeS2被氧化,得到较为纯净的GeS2。
    (2)从图分析GeS2反应生成GeS,化合价锗元素从+4价降低到+2,氨气中的氮元素化合价升高生成氮气,所以NH3还原GeS2的化学反应方程式:3GeS2+2NH33GeS+N2+3H2S。
    (3) 浓硝酸受热易分解,所以酸浸时温度不能过高;GeO2不溶于酸,所以酸浸后得到粗GeO2的操作为过滤。
    (4)GeCl4易水解生成GeO2·nH2O,同时生成氯化氢,化学方程式为GeCl4+(n+2)H2O=GeO2·nH2O↓+4HCl。
    (5)GeO2是锗酸(H2GeO3)的酸酐,说明锗酸为二元酸,0.1mol·L-1NaHGeO3溶液为酸式盐,存在电离和水解,水解平衡常数为,第二步电离平衡常数为Ka2=1.9×10-13,所以水解大于电离,溶液为碱性,pH>7。
    A.该图象为在一定温度下的沉淀溶解平衡曲线,平衡常数只随着温度变化而变化,所以n点与p点对应的Ksp相等;B.q点离子浓度乘积小于平衡常数,溶液中无CaGeO3沉淀生成;C.蒸发过程的水减少,浓度也增大,故通过蒸发可以使溶液由q点变到p点之后的某点,故错误;D.加入Na2GeO3,浓度增大,沿曲线向右移动,不可能变到m点,故错误。故选AB。
    12.(1)+3
    (2)
    (3)
    (4)
    (5) 1200

    【分析】硼镁矿加入浓NaOH溶液碱溶生成和,加入适量二氧化碳得到,加入稀硫酸生成,加热脱水得到B2O3,热还原法发生反应生成粗硼;
    【详解】(1)中Mg的化合价为,O的化合价为,根据化合物中元素的正、负化合价代数和为零,可求B元素的化合价为+3。
    (2)硼镁矿中加入浓NaOH溶液后得到,化合价没有变化,主要发生复分解反应,反应的化学方程式为,滤渣为。
    (3)硼砂溶于热水后,用硫酸调节溶液酸性以制备,即在酸性条件下的反应为;中的B提供空轨道,与水电离出的氢氧根离子中O原子形成配位键,从而电离出,。
    (4)根据元素转化守恒,得到晶体后,溶液中主要存在和,滤液2的主要成分为。
    (5)加热脱水后得到氧化物,即,加热条件下,金属单质将单质B置换出来,发生反应为;若硼镁矿中硼、镁元素充分利用,由硼镁矿生成的单质和单质的物质的量之比为1:1,1.1吨单质的物质的量为,根据反应可求出需要的金属的物质的量为,则需要额外补充金属的物质的量为,金属镁的质量为。
    13.(1) 2FeO+ClO-+H2O=2FeOOH+C1- 避免FeO、MnO在“氨浸”时溶解
    (2)ZnO+4+2=[Zn(NH3)4]2++2+5H2O
    (3)2×1022
    (4) C 增加水蒸气的流速(或增加单位时间通入的水蒸气用量,或在水蒸气出口采用多孔球泡等) 氨浸
    (5)Zn2(OH)2CO3

    【分析】“氧化预处理”阶段得到的氧化产物有FeOOH、MnO2,氨浸”阶段ZnO、CuO、PbO、CdO转化为[Zn(NH3)4]2+等配离子,过滤,得到滤液b,深度净化阶段,加入Na2S溶液,生成CuS、PbS、CdS,过滤,除去杂质,得到滤液d,蒸氨时, [Zn(NH3)4]2+转化为碱式碳酸锌沉淀,煅烧,得到氧化锌。
    【详解】(1)已知“氧化预处理”阶段得到的氧化产物有FeOOH、MnO2,根据得失电子守恒、电荷守恒、元素守恒配平生成FeOOH的离子方程式:2FeO+ClO-+H2O=2FeOOH+C1-;根据相关物质的Ksp表格可知,“氧化预处理”的目的是避免FeO、MnO在“氨浸”时溶解,导致后续无法除去Fe2+、Mn2+。
    (2)若“氨浸”阶段溶解ZnO时消耗的n(NH3·H2O):n(NH4HCO3)=2:1,该反应的离子方程式:ZnO+4+2=[Zn(NH3)4]2++2+5H2O。
    (3)已知:4NH3(aq)+Cu2+(aq)=[Cu(NH3)4]2+(aq)   K=1013,则

    (4)①用水蒸气对装置b加热时,连接装置a、b的导管应插入装置b的位置为伸入溶液底部,保证将氨气充分蒸出,故选C。
    ②在不改变水蒸气的温度、浸出液用量和蒸氨时间的条件下,为提高蒸氨效率和锌的沉淀率,可采取的措施是增加水蒸气的流速(或增加单位时间通入的水蒸气用量,或在水蒸气出口采用多孔球泡等)。
    ③混合气体e为氨气和水蒸气的混合气体,故可返回至“氨浸”阶段循环利用。
    (5),热分解得到ZnO的过程中,第一步失去水,第二步失去二氧化碳,故,,则,故Znx(OH)y(CO3)z的化学式为Zn2(OH)2CO3。
    14.(1)恒压滴液漏斗
    (2)a
    (3) 平衡气压,避免烧瓶内气压过大,发生危险 b a
    (4) 过滤 169.5
    (5)91
    (6)还原

    【分析】(1)仪器A是恒压滴液漏斗;
    (2)反应温度保持在-5℃左右,在水中加入盐,水的沸点会升高,凝固点会降低;
    (3)导管1可以平衡烧瓶内压强;采取逆流原理通入冷凝水;
    (4)步骤⑤中加入氯化钙吸水,再过滤分离;苯硫酚的沸点为169.5℃;
    (5 )根据6g苯磺酰氯计算苯硫酚的理论产量,产率=100%;
    (6)溶液褪色,说明苯硫酯被酸性高锰酸钾溶液氧化。
    【详解】(1)根据仪器的构造可知,仪器A的名称是恒压滴液漏斗;
    (2)反应温度保持在-5℃左右,在水中加入盐,水的沸点会升高,凝固点会降低,故水浴B选择冰盐水浴,
    故答案为: a;
    (3)蒸馏过程中装置中发生堵塞,导管1可以平衡烧瓶内压强,避免烧瓶内气压过大,发生危险;采取逆流原理通入冷凝水,冷凝管中冷却水从口进、a口出,充分冷凝蒸汽,
    故答案为:平衡烧瓶内压强,避免烧瓶内气压过大,发生危险;b;a;
    (4)步骤⑤中加入氯化钙吸水,然后过滤除去,苯硫酚的沸点为169.5℃,蒸馏时,收集馏分时温度计的读数为169.5℃,
    故答案为:过滤;169.5;
    (5)由C6H5ClO2S ~ C6H5SH,可知苯硫酚的理论产量为6g ,实际得纯品3.40g,故苯硫酚的产率=100%≈91%,
    答案为91%;
    (6)溶液褪色,说明苯硫酯被酸性高锰酸钾溶液氧化,苯硫酯具有还原性,
    故答案为:还原。
    15.(1) 检查装置气密性 D→B→C 球形干燥管(或干燥管)
    (2)SO3
    (3)K2SO4·Cr2(SO4)3·4H2O
    (4) Cr2O3和K2SO4 K2SO4·Cr2(SO4)3 K2SO4+Cr2O3+3SO3↑

    【分析】I.对于有气体参加的化学反应,组装仪器后首先要检查装置气密性,然后加入药品进行实验,实验时要先通入N2排出装置中空气,按照加热分解物质、检验水蒸气、检验SO2、SO3的其它产物等,最后用碱石灰尾气处理,防止大气污染;
    II.在定量实验中,根据钾铬矾的质量及相对分子质量可计算其物质的量,可计算出其中盐及结晶水的质量,根据加热温度与剩余固体质量关系,结合题目已知信息及反应产物的性质,确定相应物质的成分及化学式,进而可得相应反应的化学方程式。
    【详解】(1)连接装置,然后进行的实验操作为检查装置气密性;
    ①在上图中在仪器A中加热分解物质,在装置D中用无水硫酸铜检验水蒸气;再在B中检验其它成分,最后碱石灰吸收尾气,故图中各仪器的连接顺序为:A→D →B→C;
    ②根据图示可知:盛放碱石灰的玻璃仪器名称为球形干燥管(或干燥管);
    (2)加入试剂,然后缓缓通入N2,排出装置内空气。用温控电炉在不同温度下加热,分解产物(足量)依次通过各装置。若气体通过装置B发现BaCl2溶液产生白色沉淀,品红溶液不褪色,则分解所得气体产物中含有SO3,SO3与H2O反应产生H2SO4,H2SO4与BaCl2发生复分解反应产生BaSO4白色沉淀,但分解产物不含SO2气体;
    (3)钾铬矾[K2SO4·Cr2(SO4)3·24H2O]的相对分子质量为998,由图象分析可知开始时99.80 g钾铬矾样品的物质的量为n[K2SO4·Cr2(SO4)3·24H2O]==0.1 mol,其中含有的盐K2SO4·Cr2(SO4)3的质量m[K2SO4·Cr2(SO4)3]=0.1 mol×566 g/mol=56.60 g,当加热温度升至200℃,固体质量变为63.80 g,其中含结晶水的质量为63.80 g-56.60 g=7.20 g,即含结晶水0.4 mol,含0.1 mol K2SO4·Cr2(SO4)3,故w的化学式为K2SO4·Cr2(SO4)3·4H2O;
    (4)根据题意知,在620℃时得到固体产物q及气体R,气体R能全部被盐酸酸化的BaCl2溶液吸收并得到白色沉淀,可知气体R为SO3,SO3质量m(SO3)=56.60 g-32.60 g=24.0 g,则n(SO3)==0.3 mol;固体q部分溶于水,过滤后得到固体e和滤液f,向滤液f中加入盐酸酸化的BaCl2溶液也得到白色沉淀,滤液f中含有K2SO4;将e置于适量的NaOH溶液中恰好反应得到澄清的溶液,根据信息:Cr2O3为两性氧化物,能够与强碱发生反应,可知e为Cr2O3,则607~620℃时0.1 mol K2SO4·Cr2(SO4)3分解为0.1 mol K2SO4、0.1 mol Cr2O3和0.3 mol SO3,可推出在607~620℃时反应的化学方程式为:K2SO4 ·Cr2(SO4)3K2SO4+Cr2O3+3SO3↑。
    16.(1)硫酸亚铁的制备
    (2)加快过滤速度,得到更干燥的固体
    (3)蒸发皿
    (4)FeSO4+(NH4)2SO4+6H2O=(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O
    (5) 表面有晶膜出现 防止杂质析出(并防止结晶水数量不足)
    (6)产物在乙醇中溶解度小,减小溶解损失;乙醇挥发带走水分,产品能快速干燥
    (7)Fe3+和SCN-反应生成红色的Fe(SCN)3,Fe3+浓度越大,溶液颜色越深
    (8) 14.9 AD

    【分析】本实验的目的是制备摩尔盐,加入碳酸钠溶液煮沸,除去表面油污,过滤分离洗涤后,加入硫酸反应制备FeSO4,趁热抽滤后加入硫酸铵固体,加热浓缩,冷却结晶,抽滤并洗涤,得到产品。
    【详解】(1)步骤2中Fe与稀硫酸反应得到FeSO4,所以该步骤的名称为硫酸亚铁的制备;
    (2)抽滤时抽滤瓶中形成真空,可以加快过滤速度,得到更干燥的固体;
    (3)加热浓缩时需要在蒸发皿中进行,蒸发皿也属于硅酸盐材质的仪器;
    (4)根据题意硫酸亚铁和硫酸铵反应可以得到摩尔盐,根据元素守恒可得化学方程式为FeSO4+(NH4)2SO4+6H2O=(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O;
    (5)将滤液加热浓缩至表面有晶膜出现时,即停止加热,这样做可以防止杂质析出,同时也可以防止结晶水数量不足;
    (6)产物在乙醇中溶解度小,用乙醇洗涤可以减小溶解损失;同时乙醇易挥发,乙醇挥发带走水分,产品能快速干燥;
    (7)Fe3+和SCN-反应生成红色的Fe(SCN)3,该反应为可逆反应,Fe3+浓度越大,平衡正向移动,溶液颜色越深,所以可以根据颜色确定产品级别;
    (8)根据电子守恒可知滴定过程中存在数量关系n(Fe2+)=5n(KMnO4),所以25.00mL待测液中n(Fe2+)=5×0.1mol/L×0.016L=0.008mol,则250mL待测液中n(Fe2+)=0.08mol,则样品中Fe2+含量为×100%≈14.9%;
    理论上Fe2+含量应为×100%≈14.3%;测定结果偏大;
    A.配溶液定容时俯视刻度线,导致所配待测液浓度偏大,25.00mL待测液消耗的高锰酸钾溶液偏多,测定结果偏大,A符合题意;
    B.取摩尔盐溶液的滴定管没有润洗,导致摩尔盐被稀释,25.00mL待测液消耗的高锰酸钾溶液偏少,测定结果应偏小,B不符合题意;
    C.取待测液的锥形瓶洗净后未干燥对测定结果无影响,C不符合题意;
    D.摩尔盐的结晶水数量不足导致30.00固体中所含Fe2+偏多,测定结果偏大,D符合题意;
    综上所述答案为AD。
    17.(1) 反应生成的HF溶液能腐蚀玻璃仪器 4CeO2+6H2SO4(浓)2Ce2(SO4)3+O2↑+6H2O
    (2) KMnO4[或Ca(ClO2)等] 三颈烧瓶 除去装置内的氯气,使其被NaOH溶液完全吸收 取最后一次洗涤液少量于试管中,加入硝酸酸化的AgNO3溶液,无白色沉淀生成
    (3) H2[Ce(NO3)6]+2NH4NO3(NH4)2[Ce(NO3)6]↓+2HNO3 重结晶

    【分析】本实验的目的是利用稀土氟化物制取硝酸铈铵,首先利用浓硫酸还原CeO2得到Ce2(SO4)3,然后和NaOH溶液反应得到Ce(OH)3;之后利用浓盐酸和KMnO4[或Ca(ClO2)等]反应来制取氯气,利用生成的氯气氧化Ce(OH)3得到Ce(OH)4,加入浓硝酸溶解得到H2[Ce(NO3)6],然后再和NH4NO3反应得到产品。
    【详解】(1)稀土氟化物含有F-,与浓硫酸反应会生成HF,HF溶液能腐蚀玻璃仪器,所以用铂皿或铅皿而不用玻璃仪器;根据已知信息“CeO2与浓硫酸反应生成Ce2(SO4)3”可知CeO2与浓硫酸反应时Ce元素被还原,反应中还涉及H、S、O元素,其中H、S元素已经是最高价,不能被氧化,所以O元素被氧化生成O2,根据电子守恒元素守恒可得化学方程式为4CeO2+6H2SO4(浓)2Ce2(SO4)3+O2↑+6H2O;
    (2)①装置a中要制取氯气,但没有加热装置,所以应是浓盐酸和KMnO4[或Ca(ClO2)等]反应来制取氯气;根据W的结构特点可知其为三颈烧瓶;
    ②当b中沉淀完全变为黄色后,虽然停止了通入氯气,但装置中会有残留的氯气,所以需通入空气除去装置内的氯气,使其被NaOH溶液完全吸收;制取Ce(OH)4的过程中,氯气会被还原为Cl-,沉淀表明可能附着有NaCl,检验沉淀是否洗涤干净,即检验沉淀表面是否有氯离子,方法为:取最后一次洗涤液少量于试管中,加入硝酸酸化的AgNO3溶液,无白色沉淀生成,则证明沉淀已经洗涤干净;
    (3)根据题意H2[Ce(NO3)6]与NH4NO3反应生成(NH4)2[Ce(NO3)6],各元素化合价没有变化,应是发生复分解反应,化学方程式为H2[Ce(NO3)6]+2NH4NO3(NH4)2[Ce(NO3)6]↓+2HNO3;(NH4)2[Ce(NO3)6]易溶于水,几乎不溶于浓硝酸,所以可以进行重结晶进一步提纯。
    18.(1) 三颈烧瓶 m
    (2) 乙醇 防止空气进入装置C,影响实验
    (3)将右侧导管伸入滴有硫氰化钾的氯化亚铁溶液中,如果溶液不变色,则证明装置中的空气已排尽,否则,没有排尽;
    (4)加快反应速率,使反应更加充分,提高原料利用率
    (5) 萃取二茂铁 除去杂质,且减少二茂铁的损失

    【分析】本题是一道制备类的实验题,由于制备过程中使用到了二价铁,故在实验前先用氮气将装置中的空气排干净,随后再加入FeCl2的二甲亚砜溶液,反应完成后根据二茂铁的溶解性,可以用乙醚来萃取产物,并且为了减少产物的损失,用盐酸来洗涤萃取液,以此解题。
    【详解】(1)由图可知,仪器C的名称是三颈烧瓶;为了达到较好的冷却效果,冷凝水从m进入冷却水可以充满冷凝管,故仪器 A中冷凝水从m口进入;
    (2)根据反应原理可知,该反应用到了有机物环戊二烯,反应过程中容易挥发,根据题给信息环戊二烯不溶于水,溶于乙醚和乙醇,故可以用乙醚和乙醇来吸收没有反应的环戊二烯,故D中试剂的名称是乙醇;该反应过程中使用的是二价铁,D中导管插入液面以下可以防止空气进入装置C,影响实验;
    (3)装置中的空气排完后,则排出的尾气中不再含有氧气,故检验方法为,可以将右侧导管伸入滴有硫氰化钾的氯化亚铁溶液中,如果溶液不变色,则证明装置中的空气已排尽,否则,没有排尽;
    (4)通过搅拌可以加快反应速率,使反应更加充分,提高原料利用率;
    (5)根据题给信息可知,二茂铁不溶于水和盐酸,溶于乙醚,故步骤IV中无水乙醚的作用是萃取二茂铁,用盐酸洗涤的目的是,除去杂质,且减少二茂铁的损失;
    19.(1) 0.94mol/L 固液混合物中铜为粉末状,普通过滤速率非常慢
    (2) 260 Cu2+/Cu+的电极电位为0.52,而Cu2+/Cu的电极电位为0.34,前者大于后者,即Cu2+更容易转化为Cu+ Cu2++e-=Cu+
    (3) Ni2+和Fe2+ CaSO4

    【分析】通过题干表格中各组电极电势的数据可知,废液1蒸发浓缩后通入SO2,将Cu2+还原为Cu,Fe3+还原为Fe2+,过滤后得到铜粉和滤液2,滤液2中含有Mg2+、Ca2+、Ni2+和Fe2+,其中Ca2+与转化为CaSO4沉淀,而Mg2+和Fe2+、Ni2+可以通过调节pH值的方法转化为氢氧化物的形成除去,据此分析解题。
    【详解】(1)由题干数据可知,蒸发浓缩后的溶液中Cu2+的浓度不小于60g/L,则Cu2+的物质的量浓度≥=0.94mol/L,由于分离固液混合物时Cu为粉末状,普通过滤时易造成滤纸堵塞,过滤速率非常慢,则需要用真空抽滤的方法提高过滤的速度和效果,故答案为:0.94mol/L;固液混合物中铜为粉末状,普通过滤速率非常慢;
    (2)①由表可知,制备过程中进行电位检测时,氧化还原电位在260mV时铜的回收率最高,纯度高,故要把溶液的氧化还原电位控制在260mV左右,故答案为:260;
    ②专利申请书指出,反应液的反应历程为Cu2+首先被还原为Cu+,Cu+再歧化为Cu和Cu2+。反应历程不是Cu2+直接被还原为Cu的原因是由表中数据可知,Cu2+/Cu+的电极电位为0.52,而Cu2+/Cu的电极电位为0.34,前者大于后者,即Cu2+更容易转化为Cu+,反应生成Cu+的离子方程式是Cu2++e-=Cu+,故答案为:Cu2+/Cu+的电极电位为0.52,而Cu2+/Cu的电极电位为0.34,前者大于后者,即Cu2+更容易转化为Cu+;Cu2++e-=Cu+;
    (3)由题干数据可知,Fe3+/Fe2+的电极电位为0.77mV,Cu2+/Cu+的电极电位为0.52mV,Cu2+/Cu的电极电位为0.34mV,/SO2的电极电位为0.17mV,故Cu2+被还原为Cu时,Fe3+被还原为Fe2+,则滤液2中还有的离子为:Mg2+、Ca2+、Ni2+和Fe2+,为了使这些离子均除去,使水得到进一步的净化,应该在调节溶液pH使其他杂质离子沉淀后,再使Ca2+转化为CaSO4而除去,故答案为:Ni2+和Fe2+;CaSO4。

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