


2023届江西省吉安市永丰县永丰中学高三下学期一模化学试题(含答案)
展开高中部2023届第一次结业水平考试
化学试题
一、单选题(每题3分,共45分)
1.下列说法正确的是
A.PH3的电子式为: B.CH4分子立体结构模型:
C.晶体类型相同:SiO2和SO3 D.第一电离能:S>P
2.能正确表示下列反应的离子方程式的是
A.溶于过量HI溶液中:
B.,溶液与,溶液等体积混合:
C.用浓盐酸酸化的溶液与反应,证明具有还原性:
D.澄清石灰水与足量小苏打溶液混合:
3.用表示阿伏加得罗常数,下列说法不正确的是
A.对于,每当新形成个键,需要断开个键
B.熔融的中含有的阳离子数为
C.次氯酸光照分解产生气体标准状况转移的电子数为
D.电解精炼铜时,若阴极析出32g铜,则转移的电子数为
4.药物M()可用于治疗心脏病,下列有关M的说法错误的是
A.M的摩尔质量为226
B.M可能有香味,不溶于水,密度可能比水的小
C.遇碱溶液或酸溶液均易变质
D.与M互为同分异构体
5.有机物B是有几合成中的重要中间体,可以利用下列反应制备,下列对于该反应过程的描述错误的是
A.化合物B能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B.化合物B中所有碳原子可能共平面
C.化合物A的化学式为
D.上述反应过程中会生成小分子和
6.能正确表示下列反应的离子方程式是
A.浓盐酸与铁屑反应:2Fe+6H+=2Fe3++3H2↑
B.向FeCl3溶液中加入Mg(OH)2:3Mg(OH)2+2Fe3+=2Fe(OH)3+3Mg2+
C.NaHCO3溶液与稀H2SO4反应:+2H+=H2O+CO2↑
D.钠与CuSO4溶液反应:2Na+Cu2+=Cu↓+2Na+
7.下列实验操作能达到实验目的的是
实验目的
实验操作
A
除去苯中混有的苯酚
向混合液中加入NaOH溶液,充分振荡后,分液
B
检验溴乙烷中的溴元素
向溴乙烷中加入少量AgNO3溶液,振荡静置
C
证明CH2=CHCHO中含有碳碳双键
向CH2=CHCHO中滴入酸性KMnO4溶液
D
区分苯、乙醇、CCl4三种无色液体
分别向三种无色液体中滴加溴水,振荡静置
A.A B.B C.C D.D
8.PbO2在酸性溶液中能将Mn2+氧化成MnO4-,本身被还原为Pb2+。取一支试管,加入适量PbO2固体和适量的稀H2SO4后滴入2mL 1mol/L MnSO4溶液。下列说法错误的是
A.充分振荡后静置,溶液颜色变为紫色
B.上述实验中不能用盐酸代替硫酸
C.在酸性条件下,PbO2的氧化性比MnO4-的氧化性强
D.若上述实验完全反应,消耗PbO2的物质的量为0.01mol
9.下列有关实验原理或操作正确的是
A.用20 mL量筒量取15 mL 酒精,加水5 mL ,配制质量分数75%酒精溶液
B.实验中需用2.0 mol/L 的碳酸钠溶液950 mL ,配制时应称取碳酸钠的质量为201.4g
C.取某溶液少量于试管中,向其中加入稀NaOH溶液,再将湿润的蓝色石蕊试纸放于试管口,若变红则证明该溶液中存在NH4+
D.用盐酸标准溶液滴定未知浓度氨水,选用甲基橙作指示剂比酚酞更准确
10.实验室用NH3通入AlCl3溶液中制备Al(OH)3,经过滤、洗涤、灼烧得高纯度的Al2O3,下列图示装置能达到实验目的的是
A.用装置甲制取NH3
B.用装置乙制备Al(OH)3
C.用装置丙进行过滤操作
D.用装置丁灼烧Al2O3
11.下列有关说法正确的是
A.298K时,反应2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)能自发进行,则该反应的ΔH>0
B.电解法精炼铜时,粗铜作阳极,精铜作阴极
C.在硫酸钡悬浊液中加入足量饱和Na2CO3溶液处理,向所得沉淀中加入盐酸有气体产生,说明Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3)
D.常温下,pH均为5的盐酸与氯化铵溶液中,水的电离程度相同
12.“碳呼吸电池”是一种新型能源装置,其工作原理如下图。下列说法正确的是
A.该装置是将电能转变为化学能
B.利用该技术可捕捉大气中的CO2
C.每得到1mol草酸铝,电路中转移3mol电子
D.正极的电极反应为:C2O42--2e-=2CO2
13.短周期元素X、Y、Z、Q、W、R的原子序数与其常见化合价关系如下图所示。下列说法正确的是
A.X、Y、R形成的某种化合物可以用于漂白、消毒
B.Q、W的最高价氧化物对应的水化物酸性前者大于后者
C.X、Y、Z、W、R的简单离子半径大小顺序为R>W>Z>Y>X
D.Y、Z和W三者最高价氧化物对应的水化物间不能两两相互反应
14.H+浓度相同的等体积的两份溶液A和B,A为盐酸,B为醋酸,分别和锌反应,若最后仅有一份溶液中存在锌,且放出氢气的体积相等。则下列说法正确的是
①反应所需要的时间B>A ②开始反应时的速率A>B ③参加反应的锌的物质的量A=B ④反应过程的平均速率B>A ⑤盐酸中有锌剩余 ⑥醋酸中有锌剩余
A.③④⑥ B.②③⑥ C.③④⑤ D.①②⑤
15.在不同温度下的水溶液中离子浓度曲线如图所示,下列说法不正确的是
A.向b点对应的醋酸溶液中滴加NaOH溶液至a点,此时c(Na+)=c(CH3COO-)
B.25℃时,加入CH3COONa可能引起由b向a的变化,升温可能引起由a向c的变化
C.T℃时,0.1mol/L的NaOH溶液pH=11
D.b点对应的溶液中大量存在:K+、Fe2+、、I-
二、填空题(共4题,55分,其中第19题为选修内容,必答)
16.实验室利用如下图所示装置制取无水氯化铁和无水氯化亚铁。
已知:炽热铁屑
回答下列问题:
I制取无水氯化铁。
(1)盛装浓盐酸的仪器a的名称为_____。装置A中反应的离子方程式为_______________。装置B中加入的试剂是__________。
(2)制取的无水氯化铁中混有少量氯化亚铁,为防止生成氯化亚铁,其改进的措施为___________。
II制取无水氯化亚铁。
(3)装置A用来制取HCl,尾气的成分是____,用D装置进行尾气处理,存在的问题是________________。
(4)欲制得纯净的FeC12,在实验操作中应先点燃____(填“A”或“B”)处酒精灯。验证制得的FeC12是否含有FeC13,常用的试剂是________________。
17.根据要求完成下列各小题实验目的。(a、b为弹簧夹,加热及固定装置已略去)
(1)验证碳、硅非金属性的相对强弱。(已知酸性:亚硫酸>碳酸)
① 连接仪器、________、加药品后,打开a关闭b,然后滴入浓硫酸,加热。
② 铜与浓硫酸反应的化学方程式是_______。装置A中试剂是_______。
③ 能说明碳的非金属性比硅强的实验现象是_________。
(2)验证SO2的氧化性、还原性和酸性氧化物的通性。
① 在(1)①操作后打开b,关闭a。
② H2S溶液中有浅黄色浑浊出现,化学方程式是____。
③ BaCl2溶液中无明显现象,将其分成两份,分别滴加下列溶液,将产生的沉淀的化学式填入下表相应位置。
滴加的溶液
氯水
氨水
沉淀的化学式
____
____
写出其中SO2显示还原性生成沉淀的离子方程式_________。
18.期缺碘和碘摄入过量都会对健康造成危害,目前加碘食盐中碘元素绝大部分以IO存在,少量以I-存在。现使用Na2S2O3对某碘盐样品中碘元素的含量进行测定。
I.I-的定性检测
(1)取少量碘盐样品于试管中,加水溶解。滴加硫酸酸化,再滴加数滴5%NaNO2和淀粉的混合溶液。若溶液变_____________色,则存在I-,同时产生的无色气体产生遇空气变为红棕色,试写出该反应的离子方程式为_____________。
Ⅱ.硫代硫酸钠的制备
化学实验室可用如图装置(略去部分加持仪器)制备Na2S2O3•5H2O。烧瓶C中发生反应如下:
Na2S(aq)+H2O(l)+SO2(g)=Na2SO3(aq)+H2S(aq) (I)
2H2S(aq)+SO2(g)=3S(s)+2H2O(l) (II)
S(s)+Na2SO3(aq)Na2S2O3(aq) (III)
(2)仪器组装完成后,关闭两端活塞,向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液柱,若_____________,则整个装置气密性良好。装置D的作用是_____________。装置E中为_____________溶液。
(3)为提高产品纯度,应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应,则烧瓶C中Na2S和Na2SO3物质的量之比为_____________。
(4)装置B的作用之一是观察SO2的生成速率,其中的液体最好选择____________。
a.蒸馏水b.饱和Na2SO3溶液
c.饱和NaHSO3溶液d.饱和NaHCO3溶液
实验中,为使SO2缓慢进入烧瓶C,采用的操作是_____________。已知反应(III)相对较慢,则烧瓶C中反应达到终点的现象__________________。
(5)反应终止后,烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩即可析出Na2S2O3•5H2O,其中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质。利用所给试剂设计实验,检测产品中是否存在Na2SO4,简要说明实验操作____________,现象和结论_________:。
已知Na2S2O3•5H2O遇酸易分解:S2O+2H+=S↓+SO2↑+H2O
供选择的试剂:稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液
19.化合物J是合成紫草酸药物的一种中间体,其合成路线如图:
已知:i.R-CHOR-CH2OH(R为烃基)
ii. +(R为烃基)
回答以下问题:
(1)A的结构简式为_____;符合下列条件的A的同分异构体有_____种。
①能与FeCl3溶液作用显色
②能发生银镜反应
③核磁共振氢谱峰面积之比为1∶2∶2∶2∶1
其中,能发生水解反应的结构简式为_____。
(2)D→E的反应类型为_____;该反应的目的是_____。
(3)F→H的化学方程式为_____,有机物J中含有官能团的名称是_____。
(4)综合上述信息,写出由和制备的合成路线,其他试剂任选_____。
1.B
【详解】A.PH3的电子式为:,A错误;
B.已知甲烷为正四面体结构,故CH4分子立体结构模型为:,B正确;
C.SiO2为原子(共价)晶体,而SO3为分子晶体,故二者晶体类型不相同,C错误;
D.P、S为同一周期元素,同一周期元素第一电离能呈增大趋势,IIA与IIIA、VA与VIA反常,故第一电离能:S<P,D错误;
故答案为:B。
2.A
【详解】A.氢碘酸为强酸,Fe2O3溶于过量氢碘酸溶液中,生成的铁离子与碘离子反应生成亚铁离子和碘单质:Fe2O3+6H++2I-=2Fe2++I2+3H2O,A正确;
B.0.1mol/L NH4Al(SO4)2溶液与0.2 mol/L Ba(OH)2溶液等体积混合,Ba(OH)2提供的氢氧根离子恰好与铝离子与铵根离子完全反应生成氢氧化铝和一水合氨:Al3++2SO+2Ba2++4OH-=2BaSO4↓+Al(OH)3↓+NH3∙H2O,B错误;
C.浓盐酸、H2O2与KMnO4均能反应,使高锰酸钾溶液褪色,则无法证明H2O2具有还原性,C错误;
D.澄清石灰水与足量小苏打溶液混合,氢氧化钙应完全反应,离子方程式为:,D错误;
故答案为:A。
3.C
【详解】A.对于,每当形成个键,需要形成二氧化硅,反应消耗了硅原子;由于1mol硅原子形成了4个共价键,根据均摊法,1mol硅原子形成了键,所以反应硅需断开1mol硅硅键,即断裂个键,故A正确;
B.熔融的的物质的量为,熔融硫酸氢钠电离出钠离子和硫酸氢根离子,所以含有的阳离子数为,故B正确;
C.发生反应,产生的气体为HCl、,生成混合气体的物质的量为,故生成氧气的物质的量为,反应中氧元素化合价由价升高为0价,故转移电子数目为,故C错误;
D.电解精炼铜时,阴极反应:,所以当阴极质量增重32g即析出铜时,转移的电子的物质的量为1mol,则阴极得到的电子数为,故D正确;
故选:C。
4.A
【详解】A.根据M的结构简式,可得其分子式为C14H26O2,则摩尔质量为226g/mol,故A错误;
B.M含有酯基属于酯类物质,不溶于水,密度可能比水的小,故B正确;
C.M含有酯基属于酯类物质,所以遇碱溶液或酸溶液均会因为水解而变质,故C正确;D.由 结构简式可知其分子式为C14H26O2,与M分子式相同,结构不同,所以它们互为同分异构体,故D正确;
故答案:A。
5.D
【详解】A.化合物B中含有酚羟基,可以被酸性高锰酸钾溶液氧化而使其褪色,A正确;
B.根据化合物B的结构可知,其中苯环确定一个平面,碳碳双键确定一个平面,与双键碳直接相连的原子可以在碳碳双键所确定的平面上,而苯环确定的平面和碳碳双键确定的平面可以重合,故所有碳原子可能共平面,B正确;
C.根据A的结构简式可知化合物A的分子式为,C正确;
D.对比化合物A和B的结构简式可知上述反应过程中会生成小分子和,D错误;
故选D。
6.B
【详解】A.反应不符合事实,Fe与盐酸反应产生FeCl2、H2,反应的离子方程式应该为:Fe+2H+=Fe2++H2↑,A错误;
B.反应符合事实,遵循物质的拆分原则,B正确;
C.NaHCO3在溶液中电离产生Na+、,其与稀H2SO4反应产生Na2SO4、H2O、CO2,反应的离子方程式为:+H+=H2O+CO2↑,C错误;
D.钠与CuSO4溶液中的水先反应,反应产物NaOH再与CuSO4溶质反应,反应的总离子方程式为:2Na+2H2O+Cu2+=Cu(OH)2↓+2Na++H2↑,D错误;
故合理选项是B。
7.AD
【详解】A.向苯和苯酚的混合液中加入NaOH溶液,苯酚和氢氧化钠反应生成苯酚钠,苯不和氢氧化钠反应且不溶于水,充分反应后分液,可除去苯中少量的苯酚,A正确;
B.溴乙烷属于非电解质,不能电离出溴离子,应在碱性条件下水解后检验,B错误;
C.碳碳双键、-CHO均被酸性高锰酸钾氧化,由溶液褪色不能证明含碳碳双键,故C错误;
D.苯、乙醇、CCl4分别与溴水混合的现象为:分层后有机层在上层、不分层、分层后有机层在下层,现象不同,则可选择溴水鉴别,故D正确;
故选AD。
8.D
【详解】PbO2和稀H2SO4及MnSO4溶液发生反应的离子方程式为:5PbO2+4H++2Mn2+=2MnO4−+5Pb2++2H2O;
A.充分振荡后静置,发生氧化还原反应生成高锰酸根离子,溶液颜色变为紫色,故A正确;
B.用盐酸代替硫酸,氯离子会被PbO2氧化,4H++2Cl−+PbO2=Cl2↑+Pb2++2H2O,故不能用盐酸代替硫酸,故B正确;
C.反应中氧化剂PbO2的氧化性大于氧化产物MnO4−,故C正确;
D.2mL1mol/LMnSO4溶液中的锰离子的物质的量为0.002L×1mol/L=0.002mol,根据反应离子方程式可知消耗PbO2的物质的量为0.002×=0.005mol,故D错误;
故答案选D。
9.D
【详解】A. 用20 mL量筒量取15 mL酒精,加水5 mL,均是体积,得到的是体积分数为75%酒精溶液,A错误;
B. 实验中需用2.0 mol/L的碳酸钠溶液950 mL,配制时应选择1000mL容量瓶,所以称取碳酸钠的质量为1L×2.0mol/L×106g/mol=212g,B错误;
C. 由于加入的是稀NaOH溶液,因此反应中可能不会放出氨气,所以不能检验溶液中是否存在NH4+,C错误;
D. 用盐酸标准溶液滴定未知浓度氨水,恰好反应时溶液显酸性,因此选用甲基橙作指示剂比酚酞更准确,D正确;
答案选D。
10.D
【详解】A.氯化铵加热生成氨气和HCl,但氯化氢和氨气遇冷又会生成氯化铵,无法用加热氯化铵的方法制备氨气,A错误;
B.氨气极易溶于水,图示装置中会发生倒吸现象,应该使用防倒吸装置,B错误;
C.图示装置中没有用玻璃杯引流,溶液易流到漏斗以外,该装置不合理,C错误;
D.图示装置用坩埚可以灼烧Al(OH)3,D正确;
答案选D。
11.B
【详解】该反应,298K时,反应2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)能自发进行,说明 ,所以ΔH<0,故A错误;电解法精炼铜时,粗铜作阳极,精铜作阴极,故B正确;在硫酸钡悬浊液中加入足量饱和Na2CO3溶液,向所得沉淀中加入盐酸有气体产生,说明BaSO4转化为BaCO3,由于饱和Na2CO3溶液中CO32-浓度很大,BaSO4悬浊液中SO42-浓度很小,所以不能判断Ksp(BaSO4)、Ksp(BaCO3)的大小,故C错误;盐酸抑制水电离、氯化铵促进水电离,pH均为5的盐酸与氯化铵溶液中,水的电离程度不相同,故D错误。
12.B
【详解】A.“碳呼吸电池”为原电池原理,将化学能转变为电能,故A错误;B.“碳呼吸电池”能消耗二氧化碳气体,所以利用该技术可捕捉大气中的CO2,故B正确;C.根据工作原理图,金属铝是负极失电子生成草酸铝,所以每得到1 mol草酸铝,电路中转移3×2=6mol电子,故C错误;D.根据工作原理图,“呼出”CO2作为正极反应物得电子生成草酸根,电极反应为:2CO2+2e-=C2O42-,故D错误;故选B。
点睛:准确理解和应用原电池原理是解题关键,“碳呼吸电池”中,根据工作原理图,金属铝是负极,发生氧化反应,失电子生成草酸铝,以“呼出”的CO2作为正极反应物得电子生成草酸根,难点为选项C,可根据A的化合价变化判断转移电子数,据此分析解答。
13.A
【分析】根据短周期元素X、Y、Z、Q、W、R的原子序数与其常见化合价关系图可知,X为第2周期元素,Y、Z、Q、W、R为第三周期元素。X的化合价为-2价,则X为O元素;Y的化合价为+1价,处于ⅠA族,Y为Na元素;Z为+3价,Z为Al元素;Q为+5价,则Q为P元素;W的化合价为+6,则W为S元素;R的最高正价为+7价,应为Cl元素,据此进行解答。
【详解】A.X、Y、R形成的化合物NaClO具有强氧化性,可以用于漂白、消毒,故A正确;B.非金属性S>P,故S元素最高价氧化物对应水化物的酸性更强,故B错误;C.电子层结构相同,核电荷数越大离子半径越小,电子层越多,离子半径越大,故离子半径S2->Cl->O2->Na+>Al3+,即离子半径W>R>X>Y>Z,故C错误;D.Y、Z、W的最高价氧化物对应的水化物分别为氢氧化钠、氢氧化铝、硫酸,氢氧化钠与硫酸发生中和反应,氢氧化铝属于两性氢氧化物,能与氢氧化钠、硫酸反应,三者间能两两相互反应,故D错误;故选A。
【点睛】本题考查原子结构与元素周期律的关系,侧重对元素周期律与元素化合物性质的考查,根据化合价与原子序数确定元素是解题关键。本题的易错点为C,要注意掌握和理解离子半径的比较方法。
14.C
【分析】醋酸是弱电解质,醋酸溶液中存在电离平衡,氯化氢是强电解质,所以c(H+)相同的等体积的两份溶液的醋酸和盐酸,醋酸的物质的量浓度大于盐酸,醋酸的物质的量大于盐酸,加入等质量的锌,若反应停止后,若有一份溶液中锌有剩余,则有锌剩余的酸是盐酸。
【详解】①醋酸是弱电解质,溶液中存在电离平衡,反应过程中,醋酸溶液中氢离子浓度始终大于盐酸,则反应速率醋酸始终大于盐酸,所以反应所需时间B<A,故①错误;
②开始时氢离子浓度相等,所以反应速度A=B,故②错误;
③因生成氢气量相等,所以参加反应的锌粉物质的量:B=A,故③正确;
④反应过程中,醋酸溶液中氢离子浓度始终大于盐酸,则反应速率醋酸始终大于盐酸,所以整个反应阶段平均速度B>A,故④正确;
⑤盐酸的物质的量小于醋酸,所以盐酸中锌有剩余,故⑤正确;
⑥最后仅有一份溶液中存在锌粉,盐酸的物质的量小于醋酸,醋酸溶液中锌没有剩余,故⑥错误;
综上,③④⑤正确,答案选C。
15.D
【详解】A.向b点对应的醋酸溶液中滴加NaOH溶液至a点,因为a点溶液c(OH-)=c(H+)、呈中性,根据电荷守恒规律c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-),可知c(Na+)=c(CH3COO-),故A正确;
B.25℃时,加入的CH3COONa属于强碱弱酸盐,会发生水解使溶液显碱性,使得c(OH-)离子浓度增大,可能引起由b向a的变化,升温溶液中的c(OH-)和c(H+)同时同等程度的增大,所以可能引起a向c的变化,故B正确;
C.由图象知 T℃时Kw=10-12,0.1mol/L的NaOH溶液中c(H+)= 10-11mol/L ,则pH=11,故C正确;
D.由图象知b点对应的溶液呈酸性、此时具有强氧化性,能与Fe2+、I-发生氧化还原反应,因此K+、Fe2+、、I-不能大量存在,故D错误;
答案选D。
16.(1) 分液漏斗 MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O 浓硫酸
(2)在装置A、B间增加装有饱和食盐水的洗气瓶,除去氯气中混有的少量HCl
(3) 未反应的HCl和生成的H2 易发生倒吸,且可燃性的H2无法吸收
(4) A KSCN溶液
【分析】根据已知信息,利用炽热铁屑和氯气反应制备无水氯化铁,利用炽热铁屑和氯化氢反应制备无水氯化亚铁,则A装置用来制备氯气或氯化氢,B为气体干燥装置,C中铁粉与氯气或氯化氢在加热条件下反应制备所需产物,D为尾气处理装置,据此分析解答。
【详解】(1)由图示可知,盛装浓盐酸的仪器a的名称为分液漏斗;装置内A是实验室制备氯气的反应,采用浓盐酸和二氧化锰在加热条件下制备氯气,反应的离子方程式为:MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O;装置B为浓硫酸,目的是干燥氯气,因为水蒸气会影响无水氯化铁和无水氯化亚铁的制备;
(2)浓盐酸易挥发,生成的氯气中混有HCl,易与Fe反应生成氯化亚铁,需要用饱和食盐水除去,所以为防止生成氯化亚铁,应该在A和B装置之间添加装有饱和食盐水的洗气瓶,除去氯气中混有的氯化氢;
(3)装置A用来制取HCl,氯化氢与铁单质发生置换反应,生成氢气,因此尾气的成分有反应生成的氢气,还有未反应的氯化氢;导管直接通入到液面以下,容易发生倒吸,并且尾气中的氢气无法被吸收;
(4)欲制得纯净的FeC12,应先除去装置中的空气,所以应先点燃A处酒精灯,用氯化氢排除装置中的空气,避免Fe被空气氧化;验证制得的FeC12是否含有FeC13,只要检验出含有铁离子即可,选用试剂为KSCN溶液,三价铁离子遇KSCN变为血红色。
17. 检验装置气密性 Cu + 2H2SO4(浓)CuSO4 + SO2↑+ 2H2O KMnO4溶液 A中KMnO4溶液没有完全褪色,盛有Na2SiO3溶液的试管中出现白色沉淀 2H2S+SO2=3S↓+2H2O BaSO4 BaSO3 Ba2++SO2+Cl2+2H2O═BaSO4↓+4H++2Cl-
【分析】(1)①验证碳、硅非金属性的相对强弱,是通过碳酸和可溶性硅酸盐反应析出硅酸沉淀实现的,所以为了保证实验效果和实验的顺利进行,须检查装置的气密性;
②铜与浓硫酸反应,铜被氧化成+2价的铜离子,硫酸被还原成+4价的二氧化硫;高锰酸钾有强氧化性,能氧化二氧化硫;
③当A中KMnO4溶液没有完全褪色,说明二氧化硫已经完全除尽,盛有Na2SiO3溶液的试管中出现白色沉淀,说明碳的非金属性比硅强;
(2)②二氧化硫中硫元素的化合价是+4价,被硫化氢中-2价的硫还原;
③氯气具有氧化性,能将二氧化硫氧化成+6价的硫酸根离子,硫酸根离子和钡离子反应生成硫酸钡沉淀。
【详解】(1)①为了保证实验的顺利进行,避免装入药品后发现装置气密性不好,更换部分仪器而浪费药品,避免装置漏气影响实验效果,所以连接仪器后须检查装置气密性;
②铜和热的浓硫酸反应,反应中Cu元素的化合价由0升高到+2价,作还原剂,产物为二氧化硫、硫酸铜和水,反应的方程式为Cu + 2H2SO4(浓)CuSO4 + SO2↑+ 2H2O ;高锰酸钾有氧化性,二氧化硫和高锰酸钾能发生氧化还原反应;
③二氧化硫中硫元素的化合价是+4价,属于中间价态,既有氧化性又有还原性,高锰酸钾有强氧化性,离子方程式为5SO2+2MnO4-+2H2O═2Mn2++5SO42-+4H+,当A中KMnO4溶液没有完全褪色,说明二氧化硫已经完全除尽,避免了二氧化硫和可溶性硅酸盐反应,二氧化碳和水反应生成碳酸,碳酸和可溶性硅酸盐反应析出硅酸白色沉淀,说明碳酸能制取硅酸,能证明碳酸酸性强于硅酸酸性;
(2)②二氧化硫中硫元素的化合价是+4价,有氧化性,二氧化硫气体与H2S溶液常温下反应,生成黄色固体硫(单质)和水,反应的化学方程式为2H2S + SO2 = 3S↓ + 2H2O;
③BaCl2溶液中无明显现象,将其分成两份,一份滴加氯水溶液,氯水中有氯气分子,氯气分子具有氧化性,能把二氧化硫氧化成+6价的硫酸根离子,硫酸根离子和钡离子反应生成BaSO4白色沉淀,反应的方程式为Ba2++SO2+Cl2+2H2O=BaSO4↓+4H++2Cl-,另一份中滴加氨水,二氧化硫和水生成亚硫酸,亚硫酸和氨水反应生成亚硫酸铵,亚硫酸铵电离出氨根离子和亚硫酸根离子,亚硫酸根离子和钡离子反应生成BaSO3沉淀。
18. 蓝 2I-+2NO+4H+=I2+2NO↑+2H2O 液柱高度保持不变 防止倒吸 NaOH 2∶1 c 控制滴加硫酸的速度 溶液变澄清(或浑浊消失或淡黄色固体消失) 取少量产品溶于足量稀盐酸,静置,取上层清液(或过滤,取滤液),滴加BaCl2溶液, 出现沉淀则说明含有Na2SO4杂质
【分析】Ⅰ.I-的定性检测
酸化的NaNO2溶液中具有氧化性,能氧化碘离子生成碘单质,碘单质遇到淀粉变蓝色,则存在I-,同时有无色气体产生并遇空气变红棕色,说明生成的是NO;
Ⅱ.硫代硫酸钠的制备
A中70%的硫酸与亚硫酸钠反应生成二氧化硫,B为饱和亚硫酸氢钠溶液,可起到观察SO2的生成速率,控制反应的速率的作用,在C中反应生成硫代硫酸钠,D为防倒吸装置,E为尾气处理装置。
【详解】I.(1)酸化的NaNO2溶液中具有氧化性,能氧化碘离子生成碘单质,碘单质遇到淀粉变蓝色,则存在I−,同时有无色气体产生并遇空气变红棕色,说明生成的是NO,反应的离子方程式:2I−+2 NO+4H+=I2+2NO↑+2H2O;
Ⅱ.(2)结合分析,仪器组装完成后,关闭两端活塞,向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液柱,若液柱高度保持不变,则整个装置气密性良好。装置D的作用是防止倒吸;装置E中为NaOH溶液;
(3)为提高产品纯度,应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应,由:
Na2S(aq)+H2O(l)+SO2(g)=Na2SO3(aq)+H2S(aq) (I)
2H2S(aq)+SO2(g)=3S(s)+2H2O(l) (II)
S(s)+Na2SO3(aq)Na2S2O3(aq) (III)
可知,(I)×2+(II)+ (III)×3,得到总反应为2Na2S(aq)+Na2SO3(aq)+3SO2(g)3Na2S2O3(aq),则烧瓶C中Na2S和Na2SO3物质的量之比为2∶1;
(4)因二氧化硫不溶于饱和NaHSO3溶液,则饱和NaHSO3溶液液体最好选择,答案选c;为使SO2缓慢进入烧瓶C,采用的操作是控制滴加硫酸的速度,已知反应(III)相对较慢,则烧瓶C中反应达到终点的现象是溶液变澄清(或浑浊消失或淡黄色固体消失);
(5)检测产品中是否存在Na2SO4,可取少量产品溶于足量稀盐酸,除去亚硫酸钠、硫代硫酸钠,静置,取上层清液(或过滤,取滤液),滴加BaCl2溶液,若出现沉淀则说明含有Na2SO4杂质。
19.(1) 4
(2) 取代反应 保护羟基,防止氧化
(3) +H2O2+ H2O 酯基、醚键
(4)
【分析】结合D的结构简式逆向推断C,B在一定温度下发生已知中反应生成C,则B为,A与发生取代反应生成B(),则A为,C与NaBH4发生还原反应生成D,D与乙酸酐反应生成E(),E中碳碳双键被臭氧氧化生成F 和G(甲醛),F经过氧化氢氧化处理生成H,H发生水解反应生成I,I与乙酸酐发生取代反应得到J。
【详解】(1)由以上分析可知A为,A的同分异构体满足以下条件①能与FeCl3溶液作用显色,说明含有酚羟基;②能发生银镜反应,说明含醛基;③核磁共振氢谱峰面积之比为1∶2∶2∶2∶1,结构具有对称性,满足条件的结构有:、、、4种;其中,能发生水解反应的结构简式为;故答案为:;4;。
(2)由以上分析可知D到E的反应类型为取代反应,将羟基转化为酯基,以防止羟基被臭氧氧化;故答案为:取代反应;保护羟基,防止氧化。
(3)F中醛基被氧化成羧基,发生反应的方程式为:+H2O2+ H2O;由J的结构简式可知其所含官能团为酯基和醚键;故答案为:+H2O2+ H2O;酯基、醚键。
(4)与CH3Br反应得到,在一定温度下转为,与在一定条件下反应生成,在一定条件下转为,与(CH3CO)2O发生取代反应生成,经氧化生成,水解酸化得到,其合成路线为:;故答案为:。
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