专题1.3 较难氧化还原方程式的书写-备战2023年高考化学新编大一轮复习讲义

这是一份专题1.3 较难氧化还原方程式的书写-备战2023年高考化学新编大一轮复习讲义，共14页。学案主要包含了考点说明，核心知识梳理，精准训练1，真题感悟，2020年山东新高考，2020新课标Ⅲ，课时达标训练等内容，欢迎下载使用。

专题1.3 较难氧化还原方程式的书写
【考点说明】
化学方程式是最具有化学学科特征的一种化学用语，陌生方程式的书写是高考题中常见的题型，也是“信息量大”的一类题型，用于考查学生接受、整合化学信息和分析解决问题的能力，陌生方程式综合性强，能力要求高，也是考生失分较多的题型之一，因此，考前熟练掌握方程式书写的方法和技巧是提分的有效措施。
【核心知识梳理】
1．书写方法

2．书写关键——识记常见氧化剂、还原剂及产物预测
(1)常见的氧化剂及还原产物预测
氧化剂
还原产物
KMnO4
Mn2＋(酸性)；MnO2(中性)；MnO(碱性)
K2Cr2O7(酸性)
Cr3＋
浓硝酸
NO2
稀硝酸
NO
X2(卤素单质)
X－
H2O2
OH－(碱性)；H2O(酸性)
Na2O2
NaOH(或Na2CO3)
NaClO(或ClO－)
Cl－、Cl2
NaClO3
Cl2、ClO2
PbO2
Pb2＋
(2)常见的还原剂及氧化产物预测
还原剂
氧化产物
Fe2＋
Fe3＋(酸性)；Fe(OH)3(碱性)
SO2(或H2SO3、SO)
SO
S2－(或H2S)
S、SO2(或SO)、SO
H2C2O4
CO2
H2O2
O2
I－(或HI)
I2、IO
CO
CO2
金属单质(Zn、Fe、Cu等)
Zn2＋、Fe2＋(与强氧化剂反应生成Fe3＋)、Cu2＋

3．书写步骤和技巧
(2)书写步骤---三步法
第1步：根据氧化还原顺序规律确定氧化性最强的为氧化剂，还原性最强的为还原剂；根据化合价规律及题给信息和已知元素化合物性质确定相应的还原产物、氧化产物；根据氧化还原反应的守恒规律确定氧化剂、还原剂、还原产物、氧化产物的相应化学计量数。
第2步：根据溶液的酸碱性，通过在反应方程式的两端添加H＋或OH－的形式使方程式的两端的电荷守恒。
第3步：根据原子守恒，通过在反应方程式两端添加H2O(或其他小分子)使方程式两端的原子守恒。
(2)书写技巧- “补缺”的技巧
缺项化学方程式的配平：配平化学方程式时，有时要用H+、OH-、H2O来使化学方程式两边电荷及原子守恒，总的原则是酸性溶液中不能出现OH-，碱性溶液中不能出现H+，具体方法如下

酸性环境
碱性环境
反应物中少氧
左边加H2O，右边加H+
左边加OH-，右边加H2O
反应物中多氧
左边加H+，右边加H2O
左边加H2O，右边加OH-

【精准训练1】
1．为实现燃煤脱硫，向煤中加入浆状Mg(OH)2，使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物，写出该反应的化学方程式：_______________________________________。
2．用酸性(NH2)2CO水溶液吸收NOx，吸收过程中存在HNO2与(NH2)2CO生成N2和CO2的反应。写出该反应的化学方程式：_________________________________________________________________________。
3．某学校化学兴趣小组为探索金属回收物的综合利用，专门设计实验用含有铝、铁、铜的合金制取纯净的氯化铝溶液、绿矾晶体（FeSO4·7H2O）和胆矾晶体（CuSO4·5H2O），其实验方案如下：

(1)在滤液C转化为沉淀Ⅱ的过程中盐酸的用量不易控制，可改为通CO2气体，写出滤液C中通入过量CO2的离子方程式：______________________________________________。
写出由沉淀Ⅱ转化为AlCl3溶液的离子方程式：_________________________________________________。
(2)小组成员从资料中获知H2O2是一种绿色氧化剂，在滤渣B中加入稀硫酸和H2O2来制备胆矾晶体，则该反应的总化学方程式为__________________________________________________________________。
4．硼氢化锰[Mn（BH4）2]可以用作储氢材料，也能用于科学研究。以富锰渣（含60％MnO，还含有SiO2、Al2O3、CaO、FeO）为原料制备硼氢化锰的工艺流程如下。

已知几种氢氧化物的Ksp的值如下表：
氢氧化物
Ca(OH)2
Al(OH)3
Fe(OH)3
Mn(OH)2
Ksp
4.0×10-6
1.0×10-33
3.0×10-38
1.0×10-13
(1)“氧化”中发生反应的离子方程式为________________________________________________________，该反应中氧化性：Fe3＋__________（填“>”或“<”）MnO2。
(2)Mn（BH4）2能与稀盐酸反应生成H3BO3，该反应的化学方程式为__________________________________。
5．中国航空航天事业飞速发展，银铜合金广泛用于航空工业。从银精矿（其化学成分有：Ag、Zn、Cu、Pb、S及SiO2等）中提取银、铜和铅，工艺流程如图所示。

(1)步骤③反应的化学方程式为______________________________________________________________。
(2)排放后的废水中含有NO3-，任意排放会造成水体污染，科技人员在碱性条件下用Al粉将NO3-还原成无污染气体排放，该方法的缺点是处理后的水中生成了AlO2-，依然对人类健康有害。该反应的离子方程式为：________________________________________________________________________________。
6．从工业废钒中回收金属钒既避免污染环境又有利于资源综合利用。某工业废钒的主要成分为V2O5、VOSO4和SiO2等，下图是从废钒中回收钒的一种工艺流程：

“还原”工序中反应的离子方程式为____________________________________________________________。
【真题感悟】
1．【2021·全国甲卷，26(2)】碘(紫黑色固体，微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料等方面。回答下列问题：
以NaIO3为原料制备I2的方法是：先向NaIO3溶液中加入计量的NaHSO3，生成碘化物；再向混合溶液中加入NaIO3溶液，反应得到I2。上述制备I2的总反应的离子方程式为___________________________。
2．【2021·全国乙卷，26(1)】磁选后的炼铁高钛炉渣，主要成分有TiO2、SiO2、Al2O3、MgO、CaO以及少量的Fe2O3。为节约和充分利用资源，通过如下工艺流程回收钛、铝、镁等。

该工艺条件下，有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH见下表
金属离子
Fe3＋
Al3＋
Mg2＋
Ca2＋
开始沉淀的pH
2.2
3.5
9.5
12.4
沉淀完全(c＝1.0×10－5 mol·L－1)的pH
3.2
4.7
11.1
13.8

回答下列问题：
“焙烧”中，TiO2、SiO2几乎不发生反应，Al2O3、MgO、CaO、Fe2O3转化为相应的硫酸盐。写出Al2O3转化为NH4Al(SO4)2的化学方程式：________________________________________________________________。
3．【2021·河北，15(4)(5)】绿色化学在推动社会可持续发展中发挥着重要作用。某科研团队设计了一种熔盐液相氧化法制备高价铬盐的新工艺，该工艺不消耗除铬铁矿、氢氧化钠和空气以外的其他原料，不产生废弃物，实现了Cr—Fe—Al—Mg的深度利用和Na＋内循环。工艺流程如图：

回答下列问题：
(4)工序③中发生反应的离子方程式为_________________________________________。
(5)物质Ⅴ可代替高温连续氧化工序中的NaOH，此时发生的主要反应的化学方程式为：
________________________________________________________________________，
可代替NaOH的化学试剂还有__________(填化学式)。
4．【2021·湖南，17(5)(6)节选】Ce2(CO3)3可用于催化剂载体及功能材料的制备。天然独居石中，铈(Ce)主要以CePO4形式存在，还含有SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaF2等物质。以独居石为原料制备Ce2(CO3)3·nH2O的工艺流程如下：

回答下列问题：
(5)“沉铈”过程中，生成Ce2(CO3)3·nH2O的离子方程式为_____________________________。
(6)滤渣Ⅱ的主要成分为FePO4，在高温条件下，Li2CO3、葡萄糖(C6H12O6)和FePO4可制备电极材料LiFePO4，同时生成CO和H2O，该反应的化学方程式为__________________________。
5．【2020年山东新高考】用软锰矿（主要成分为MnO2，含少量Fe3O4、Al2O3）和BaS制备高纯MnCO3的工艺流程如下：

回答下列问题：
(1)MnO2与BaS溶液反应转化为MnO的化学方程式为 ______________________ 。
(5)碳化过程中发生反应的离子方程式为 ______________________ 。
6．【2020新课标Ⅲ】某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物，还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体（NiSO4·7H2O）：

硫酸镍在强碱溶液中用NaClO氧化，可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出该反应的离子方程式____________________________________________________________________________________。
7．【2020·全国卷Ⅱ，26(3)(4)(5)】(3)Cl2O为淡棕黄色气体，是次氯酸的酸酐，可由新制的HgO和Cl2反应来制备，该反应为歧化反应(氧化剂和还原剂为同一种物质的反应)。上述制备Cl2O的化学方程式为__________________________________________________________。
(4)ClO2常温下为黄色气体，易溶于水，其水溶液是一种广谱杀菌剂。一种有效成分为NaClO2、NaHSO4、NaHCO3的“二氧化氯泡腾片”，能快速溶于水，溢出大量气泡，得到ClO2溶液。上述过程中，生成ClO2的反应属于歧化反应，每生成1 mol ClO2消耗NaClO2的量为________mol；产生“气泡”的化学方程式为_____________________________________。
(5)“84消毒液”的有效成分为NaClO，不可与酸性清洁剂混用的原因是________________(用离子方程式表示)。工业上是将氯气通入30%的NaOH溶液中来制备NaClO溶液，若NaClO溶液中NaOH的质量分数为1%，则生产1 000 kg该溶液需消耗氯气的质量为________ kg(保留整数)。

【课时达标训练】
1．控制100 ℃、pH=5的条件时,利用亚硫酸钠与硫酸铜溶液反应可以制得Cu2O,同时产生SO2气体,相关反应的离子方程式为　　　　　　　　　 ,　　　　　　　　 ,
反应过程中需要不断地加入烧碱,其原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 
2．工业上可用电解法制取Ni2O3,用NaOH溶液调NiCl2溶液的pH至7.5,加入适量Na2SO4后利用惰性电极电解。电解过程中产生的Cl2,有80%在弱碱性条件下发生反应生成ClO-,再把二价镍氧化为三价镍。ClO-氧化Ni(OH)2生成Ni2O3的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　,a mol二价镍全部转化为三价镍时,外电路中通过电子的物质的量为　　　　 mol。 
3．实验室一般采用次氯酸钠碱性溶液氧化尿素()制备水合肼(N2H4·H2O),其离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 
4．V2O5在酸性条件下具有较强的氧化性,其对应的还原产物为V3+,写出向V2O5酸性悬浊液中通入SO2反应的离子方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 
5．NaCN不慎泄露时,消防人员通常采用喷洒过氧化氢溶液的方式处理,以减少污染。反应生成一种酸式盐和一种气体,二者溶于水均呈碱性,该反应的离子方程式为　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　。 
6．向氢氧化钠溶液中加入双氧水,然后通入ClO2可以制取NaClO2,写出反应的离子方程式:
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 
7．根据题目信息，完成有关化学方程式：
(1)纤维素还原法制ClO2是一种新方法，其原理是纤维素水解得到的最终产物D与NaClO3反应生成ClO2。完成该反应的离子方程式：
______(D)+24ClO+24H+===ClO2↑+CO2↑+________。
(2)FeCl3与氢碘酸反应时可生成棕色物质，该反应的离子方程式为____________________。
高铁酸钾(K2FeO4)是一种强氧化剂，可作为水处理剂和高容量电池材料。FeCl3与KClO在强碱性条件下反应可制取K2FeO4，其反应的离子方程式为____________________________________________。
(3)Na2S溶液长期放置有硫析出，原因为_______________________(用离子方程式表示)。
(4)PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体，反应的离子方程式为______________________________________。
7．取一定量的酸性KMnO4溶液依次进行下列实验，有关现象记录如下：
①滴加适量H2O2，紫红色褪去，并有气泡产生；
②再加入适量的PbO2固体，固体溶解，溶液又变为紫红色；
③最后通入足量的SO2气体。
请回答下列问题：
(1)KMnO4.H2O2.PbO2氧化性由强到弱的顺序为______________。
(2)实验③中的现象为___________________________________________________。
(3)实验①、②中反应的离子方程式分别是____________________________、__________________________。
8．建筑工地常用的NaNO2因外观和食盐相似，又有咸味，容易使人误食中毒。已知NaNO2能发生如下反应：NaNO2+HI―→NO↑+I2+NaI+H2O
(1)配平上述化学方程式。
(2)上述反应的氧化剂是________；若有1mol的还原剂被氧化，则反应中转移电子的数目是________。
(3)根据上述反应，可用试纸和生活中常见的物质进行实验，以鉴别NaNO2和NaCl，可选用的物质有：①水、②淀粉­碘化钾试纸、③淀粉、④白酒、⑤食醋，选取上述物质进行实验，下列组合合适的是________(填字母)。
A．③⑤ B．②④ C．②⑤ D．①②③⑤
(4)某厂废液中，含有2%～5%的NaNO2，直接排放会造成污染，使用NH4Cl处理，能使NaNO2转化为不引起二次污染的N2，反应的化学方程式为_________________________________。
(5)请配平以下化学方程式：Al+____NaNO3+____NaOH===NaAlO2+____N2↑+____
若反应过程中转移5mol e－，则生成标准状况下N2的体积为________L。
8．研究发现钼酸钠可减缓金属的腐蚀速率。工业上利用钼精矿(主要成分是不溶于水的MoS2，含少量重金属化合物)制备钼酸钠晶体(Na2MoO4·2H2O)的途径如图所示：

回答下列问题：
途径①制备钼酸钠溶液，同时有SO生成，该反应的离子方程式为_____________。
9．新型净水剂高铁酸钾(K2FeO4)为暗紫色固体，可溶于水，在中性或酸性溶液中逐渐分解，在碱性溶液中稳定。工业上制备K2FeO4的常用方法有两种。
方法Ⅰ：次氯酸盐氧化法。工艺流程如图所示。

(1)完成“氧化”过程中反应的化学方程式：
______FeCl3+______NaOH+______NaClO==______Na2FeO4+______+______。
其中氧化剂是________(填化学式)。
(2)“转化”过程中发生反应的化学方程式为_________________________________。
(3)上述工艺得到的高铁酸钾常含有杂质，可用重结晶法提纯，操作是将粗产品用________________溶解，然后________________。
方法Ⅱ：电解法。以铁为阳极电解氢氧化钠溶液，然后在阳极液中加入KOH。
(4)电解时阳极发生反应生成FeO，该电极反应方程式为________________________________________。
10．按要求书写方程式。
(1)酸性环境中脱硫过程示意图如下：

过程ⅰ反应的离子方程式为______________________________________________。
(2)酸性环境中，纳米Fe/Ni去除NO分两步，将步骤ⅱ补充完整：

ⅰ.NO＋Fe＋2H＋===NO＋Fe2＋＋H2O；
ⅱ.________＋________＋H＋===Fe2＋＋________＋________。
(3)NaClO氧化可除去氨氮，反应机理如图所示(其中H2O和NaCl略去)：

NaClO氧化NH3的总反应的离子方程式为________________________________。
(4)以硫铁矿烧渣(主要成分Fe2O3、SiO2，少量的Fe3O4、Al2O3、MgO)生产安全高效的水处理剂高铁酸钾(K2FeO4)的工艺流程如下：

“氧化”时发生反应的离子方程式为____________________________________。
(5)以黄铜矿(CuFeS2)、FeCl3和乳酸[CH3CH(OH)COOH]为原料可制备有机合成催化剂CuCl和补铁剂乳酸亚铁{[CH3CH(OH)COO]2Fe}。其主要实验流程如下：

FeCl3溶液与黄铜矿发生反应的离子方程式为_____________________________。
【较难氧化还原方程式的书写】答案


【精准训练1】
1．答案 2Mg(OH)2＋2SO2＋O22MgSO4＋2H2O
解析 该反应类型类似“钙基固硫”，加热过程中发生反应：
Mg(OH)2MgO＋H2O、MgO＋SO2MgSO3、2MgSO3＋O2===2MgSO4，故总反应方程式为2Mg(OH)2＋2SO2＋O22MgSO4＋2H2O。
2．答案 2HNO2＋(NH2)2CO===2N2↑＋CO2↑＋3H2O
解析 由题给信息可知，反应物为HNO2、(NH2)2CO，生成物为CO2和N2，根据氧化还原反应方程式的配平方法可写出该反应的化学方程式为2HNO2＋(NH2)2CO===2N2↑＋CO2↑＋3H2O。
3．答案
(1)AlO2-＋CO2＋2H2O=Al（OH）3↓＋HCO3- Al（OH）3＋3H＋=Al3＋＋3H2O
(2)Cu＋H2O2＋H2SO4＋3H2O=CuSO4·5H2O（或Cu＋H2O2＋H2SO4=CuSO4＋2H2O）
解析
(1)滤液C中含有偏铝酸钠，通入过量CO2生成氢氧化铝沉淀和碳酸氢钠，反应的离子方程式为AlO2-+CO2+2H2O=Al（OH）3↓+HCO3-，沉淀Ⅱ为氢氧化铝，与盐酸反应转化为AlCl3溶液，反应的离子方程式为Al（OH）3+3H+═Al3++3H2O；
(2)铜与浓硫酸反应生成有毒有污染的二氧化硫气体，若铜先和氧气反应生成氧化铜，然后氧化铜会和硫酸反应生成硫酸铜，不会产生污染大气的气体，该过程原料利用率高，所以途径②最佳，Cu中加入稀硫酸和H2O2可以制备胆矾晶体，反应方程式为：Cu+H2O2+H2SO4+3H2O═CuSO4•5H2O（或Cu+H2O2+H2SO4═CuSO4+2H2O；
4．答案
(1)2Fe2++MnO2+4H+=2Fe3++Mn2++2H2O ＜
(2)Mn（BH4）2+2HCl+6H2O= 2H3BO3+ MnCl2+8H2↑
解析
(1)“氧化”中是酸性溶液中二氧化锰将亚铁离子氧化生成铁离子，反应的离子方程式为2Fe2++MnO2+4H+=2Fe3++Mn2++2H2O，反应中二氧化锰是氧化剂，亚铁离子为还原剂，氧化性：Fe3＋＜MnO2，故答案为：2Fe2++MnO2+4H+=2Fe3++Mn2++2H2O；＜；
(2)Mn（BH4）2能与稀盐酸反应生成H3BO3，Mn（BH4）2中H的化合价由-1价升高到0价，HCl和水中H由+1价降低到0价形成氢气，同时生成氯化锰，反应的化学方程式为Mn（BH4）2+2HCl+6H2O= 2H3BO3+ MnCl2+8H2↑，故答案为：Mn（BH4）2+2HCl+6H2O= 2H3BO3+ MnCl2+8H2↑。
5．答案
(1)AgCl+2Na2SO3=Na3[Ag（SO3）2]+NaCl
(2)10Al+6 NO3-+4OH-=2N2+10AlO2-+2H2O
解析
(1)步骤③加Na2SO3溶液，AgCl与Na2SO3反应生成Na3[Ag（SO3）2]和NaCl，化学方程式为AgCl+2Na2SO3=Na3[Ag（SO3）2]+NaCl，故答案为：AgCl+2Na2SO3=Na3[Ag（SO3）2]+NaCl；
(2)在碱性条件下用Al粉将NO3-还原成无污染的N2排放，其离子方程式为：10Al+6 NO3-+4OH-=2N2+10AlO2-+2H2O
6．答案 VO2+ +H2C2O4+2H+===2VO2++2CO2↑+2H2O
解析 “还原”工序中加入草酸为典型还原剂，可将V从+5价还原为+3价，对应方程式为：
2VO2+ +H2C2O4+2H+===2VO2++2CO2↑+2H2O；

【真题感悟】
1．答案 2IO＋5HSO===I2＋5SO＋3H＋＋H2O
解析 先向NaIO3溶液中加入计量的NaHSO3，生成碘化物即含I－的物质；再向混合溶液中(含I－)加入NaIO3溶液，反应得到I2，上述制备I2的两个反应中I－为中间产物，总反应为IO与HSO发生氧化还原反应，生成SO和I2，根据得失电子守恒、电荷守恒及原子守恒配平离子方程式即可得：2IO＋5HSO===I2＋5SO＋3H＋＋H2O。
2．答案 Al2O3＋4(NH4)2SO42NH4Al(SO4)2＋6NH3↑＋3H2O↑
解析 氧化铝转化为硫酸铝铵发生的反应为氧化铝、硫酸铵在高温条件下反应生成硫酸铝铵、氨气和水，反应的化学方程式为Al2O3＋4(NH4)2SO42NH4Al(SO4)2＋6NH3↑＋3H2O↑。
3．答案
(4)2Na＋＋2CrO＋2CO2＋H2O===Cr2O＋2NaHCO3↓　
(5)4Fe(CrO2)2＋7O2＋16NaHCO38Na2CrO4＋2Fe2O3＋16CO2＋8H2O　Na2CO3
解析　
(4)工序③中发生的反应为铬酸钠溶液与过量的二氧化碳反应生成重铬酸钠和碳酸氢钠沉淀，反应的离子方程式为2Na＋＋2CrO＋2CO2＋H2O===Cr2O＋2NaHCO3↓。
(5)碳酸氢钠代替高温连续氧化工序中的氢氧化钠发生的主要反应为高温下Fe(CrO2)2与氧气和碳酸氢钠反应生成铬酸钠、氧化铁、二氧化碳和水，反应的化学方程式为4Fe(CrO2)2＋7O2＋16NaHCO38Na2CrO4＋2Fe2O3＋16CO2＋8H2O；若将碳酸氢钠换为碳酸钠也能发生类似的反应。
4．答案　
(5)6HCO＋2Ce3＋＋(n－3)H2O===Ce2(CO3)3·nH2O＋3CO2↑　
(6)6FePO4＋3Li2CO3＋C6H12O69CO↑＋6H2O↑＋6LiFePO4
解析　
(5)用碳酸氢铵“沉铈”，则结合原子守恒、电荷守恒可知，生成Ce2(CO3)3·nH2O的离子方程式为：
6HCO＋2Ce3＋＋(n－3)H2O===Ce2(CO3)3·nH2O＋3CO2↑。
(6)由在高温条件下，Li2CO3、葡萄糖(C6H12O6)和FePO4可制备电极材料LiFePO4，同时生成CO和H2O可知，该反应中Fe价态降低，C价态部分降低，部分升高，结合得失电子守恒、原子守恒可知该反应的化学方程式为6FePO4＋3Li2CO3＋C6H12O69CO↑＋6H2O↑＋6LiFePO4。
5．答案
(1)
(5)
解析
(1)MnO2与BaS反应转化为MnO，Mn元素的化合价由+4价降低为+2价，根据元素价态规律可知-2价的S元素应被氧化得到S单质，则MnO2与BaS的系数比应为1:1，根据后续流程可知产物还有Ba(OH)2，结合元素守恒可得化学方程式为：MnO2+BaS+H2O=Ba(OH)2+MnO+S；
(5)碳化过程Mn2+和碳酸氢根电离出的碳酸根结合生成碳酸锰沉淀，促进碳酸氢根的电离，产生
6．答案2Ni2++ClO−+4OH−=2NiOOH↓+ Cl−+H2O
解析 由题干信息，硫酸镍在强碱中被NaClO氧化得到NiOOH沉淀，即反应中Ni2+被氧化为NiOOH沉淀，ClOˉ被还原为Clˉ，则根据氧化还原得失电子守恒可得离子方程式为2Ni2++ClOˉ+4OHˉ=2NiOOH↓+Clˉ+H2O。
7．答案　
(3)2Cl2＋HgO===HgCl2＋Cl2O
(4)1.25　NaHCO3＋NaHSO4===CO2↑＋Na2SO4＋H2O
(5)ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋ H2O　203
解析　
(3)由新制的HgO和Cl2反应制备Cl2O，由于该反应为歧化反应，所以只有氯元素的化合价发生变化，由0价变为＋1价和－1价，所以反应的化学方程式为2Cl2＋HgO===HgCl2＋Cl2O。
(4)由题意知，在NaClO2生成ClO2的过程中，发生歧化反应，NaClO2既是氧化剂，又是还原剂，4NaO24O2，NaO2Na，每生成4 mol ClO2，需消耗5 mol NaClO2，所以每生成1 mol ClO2，需消耗 mol(即1.25 mol) NaClO2。产生的气泡的成分为CO2，反应的化学方程式为NaHCO3＋NaHSO4===CO2↑＋Na2SO4＋H2O。
(5)“84消毒液”遇到酸性清洁剂能发生氧化还原反应：ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O，Cl2有毒，故“84消毒液”不能和酸性清洁剂混用。1 000 kg溶液中NaOH溶液的质量为m(NaOH)＝1 000 kg×1%＝10 kg，设反应中消耗Cl2的质量为x kg，则：
2NaOH＋Cl2===NaCl＋NaClO＋H2O
80 71
x kg x kg
需要NaOH溶液的质量为(10 kg＋x kg)÷30%＝(10＋x)kg。溶液的质量＝NaOH溶液的质量＋Cl2的质量，1 000 kg＝(10＋x)kg＋x kg，解得x≈203。
8．答案
(4)S2O52－+2I2+3H2O＝2SO42－+4I－+6H＋ 0.128
解析　
(4)单质碘具有氧化性，能把焦亚硫酸钠氧化为硫酸钠，反应的方程式为：
S2O52－+2I2+3H2O＝2SO42－+4I－+6H＋；消耗碘的物质的量是0.0001mol，所以焦亚硫酸钠的残留量(以SO2计)是。

【课时达标训练】
1．答案 2Cu2++SO32-+2H2OCu2O+4H++SO42-　SO32-+2H+SO2↑+H2O　反应过程中溶液的酸性不断增强,为控制pH=5的反应条件,所以需要加入烧碱
2．答案ClO-+2Ni(OH)2Cl-+Ni2O3+2H2O　1.25a
3．答案ClO-+CO(NH2)2+2OH-N2H4·H2O+Cl-+CO32-
4．答案2SO2+V2O5+2H+2SO42-+2V3++H2O
5． 答案CN-+H2O2+H2OHCO3-+NH3↑
6．答案H2O2+2ClO2+2OH-2ClO2-+O2+2H2O
7．答案
(1)1C6H12O6　24　6　18H2O
(2)2Fe3++2I−=2Fe2++I2　2Fe3++3ClO−+10OH−=2FeO+3Cl−+5H2O
(3)2S2−+O2+2H2O===4OH−+2S↓
(4)PbO2+4H++2Cl−Pb2++Cl2↑+2H2O
解析 (2)FeCl3与氢碘酸反应生成棕色物质，根据现象可知生成碘单质，则I−被氧化为I2，Fe3+被还原成
Fe2+，可以写出Fe3++I−→Fe2++I2，然后根据得失电子守恒、电荷守恒配平。FeCl3与KClO反应时，根据题目信息可知Fe3+被氧化为FeO，则ClO−被还原成Cl−，可以写出Fe3++ClO−→FeO+Cl−，然后根据氧化还原反应中得失电子守恒可以得到2Fe3++3ClO−→2FeO+3Cl−，再结合溶液呈强碱性和电荷守恒，在左边补上OH−，右边补上H2O，然后配平即可。(3)Na2S溶液长期放置有硫生成，则一定有氧气参加反应，可以根据氧化还原反应规律写出S2−+O2+H2O→OH−+S↓，再根据电荷守恒、得失电子守恒配平方程式。
7．答案
(1)PbO2>KMnO4>H2O2
(2)溶液紫红色褪色，有白色沉淀生成
(3)2MnO+5H2O2+6H+===2Mn2++5O2↑+8H2O 5PbO2+2Mn2++4H+===5Pb2++2MnO+2H2O
解析 实验①说明H2O2能被MnO氧化，氧化性：KMnO4>H2O2；实验②说明Mn2+能与PbO2反应生成MnO，氧化性：PbO2>KMnO4。实验③中SO2还原性较强，能使酸性KMnO4褪色，SO2被氧化为H2SO4，H2SO4和Pb2+反应生成PbSO4白色沉淀。
8．答案
(1)2　4　2　1　2　2
(2)NaNO2　6.02×1023(或NA)
(3)C
(4)NaNO2+NH4Cl=NaCl+N2↑+2H2O
(5)10　6　4　10　3　2H2O　11.2
解析 (1)NaNO2中氮元素化合价由+3价降为+2价，HI中碘元素化合价由-1价升为0价，根据化合价升高和降低的总数相等以及原子守恒配平化学方程式。(2)2NaNO2+4HI===2NO+I2+2NaI+2H2O中，NaNO2中氮元素的化合价降低，所以NaNO2是氧化剂，若有4mol HI参与反应，其中2mol HI为还原剂，在反应中转移电子的物质的量是2mol，所以若有1mol的还原剂被氧化，则反应中转移电子的数目是6.02×1023或NA。(4)由题给信息和氧化还原反应的化学方程式书写规律可得NaNO2+NH4Cl===NaCl+N2↑+2H2O。(5)铝元素的化合价升高，NaNO3中氮元素的化合价降低，根据氧化还原反应中得失电子守恒及原子守恒进行配平：10Al+6NaNO3+4NaOH===10NaAlO2+3N2↑+2H2O；反应过程中转移30mol电子时有3mol N2生成，所以转移5mol e－生成标准状况下N2的体积为0.5mol×22.4L·mol−1=11.2L。
8．答案 MoS2+9ClO−+6OH−=MoO+9Cl−+2SO+3H2O
解析 途径①制备钼酸钠溶液，用NaClO在碱性条件下氧化MoS2，同时有SO生成，生反应的离子方程式为MoS2+9ClO−+6OH−=MoO+9Cl−+2SO+3H2O。
9．
答案
(1)2　10　3　2　9　NaCl　5　H2O NaClO
(2)Na2FeO4+2KOH==K2FeO4+2NaOH
(3)稀KOH溶液加入饱和KOH溶液，冷却结晶
(4)Fe+8OH−－6e−=FeO+4H2O
解析
(1)Fe的化合价由+3价→+6价，化合价升高3价，Cl的化合价由+1价→－1价，化合价降低2价，最小公倍数为6，然后根据原子守恒配平其他即可，即反应方程式为2FeCl3+10NaCl+3NaClO=2Na2FeO4+9NaCl+5H2O，其中NaClO为氧化剂；
(2)根据流程，过滤后滤液中含有Na2FeO4，利用K2FeO4的溶解度小于Na2FeO4，因此发生的反应方程式为Na2FeO4+2KOH=K2FeO4+2NaOH；
(3)因为高铁酸钾在中性或酸性溶液中逐渐分解，在碱性溶液中稳定存在，因此先用稀KOH溶液溶解，然后加入饱和KOH溶液，冷却结晶；
(4)电解质为KOH，铁作阳极，因此阳极电极反应式为Fe+8OH−-6e−=FeO+4H2O。
10．答案
(1)H2S＋2Fe3＋===2Fe2＋＋S↓＋2H＋
(2)1　NO　3　Fe　8　3　1　NH　2　H2O
(3)2NH3 ＋3ClO－ ===N2＋3H2O＋3Cl－
(4)2Fe3＋＋3ClO－＋10OH－===2FeO＋3Cl－＋5H2O
(5)CuFeS2＋3Fe3＋＋Cl－===4Fe2＋＋CuCl＋2S
解析 (4)Fe3O4在酸浸中加H2O2，将Fe2＋氧化为Fe3＋，在“氧化”时，ClO－氧化Fe3＋生成FeO，同时生成Cl－，根据Cl和Fe得失电子守恒配平反应。(5)CuFeS2与FeCl3反应生成CuCl和S以及Fe2＋，根据得失电子守恒配平反应。