安徽师范大学附属中学2025-2026学年高二下学期期中考试化学试卷

这是一份安徽师范大学附属中学2025-2026学年高二下学期期中考试化学试卷，共18页。试卷主要包含了 PO，0V ，pH 范围为，使金溶解等内容，欢迎下载使用。
注意事项：
本试卷满分 100 分，考试时间 75 分钟。
答题前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上，写在本试卷上无效。
考试结束后，请将本试题卷和答题卡一并上交。
可能用到的相对原子质量：H-1C-12O-16Mg-24K-39Fe-56Pt-195
本题共 14 小题，每小题 3 分，共 42 分，在每小题给出的四个选项中，只有一个选项是符合题目要求的
下列说法正确的是
Li 原子的核外电子排布式写成1s3 违背了能量最低原理
基态镓原子的电子排布式为Ar4s2 4p1
处于基态的氧原子电子排布图表示成违背了泡利原理
3
CH 的 VSEPR 模型：
下列化学用语或图示正确的是
18-冠-6 识别K 形成的超分子结构示意图：
基态Cr 原子的价层电子轨道表示式为
N2 的p  p σ键的形成：
邻羟基苯甲醛的分子内氢键：
下列关于 C、Si 及其化合物结构与性质的论述错误的是
键能C— C>Si— Si
、C—
H>Si— H
，因此 C2H6 稳定性大于 Si2H6
立方型 SiC 是与金刚石成键、结构均相似的共价晶体，因此具有很高的硬度
SiH4 中 Si 的化合价为+4，CH4 中 C 的化合价为-4，因此 SiH4 还原性小于 CH4
Si 原子间难形成双键而 C 原子间可以，是因为 Si 的原子半径大于 C，难形成p— pπ 键
下列物质的结构或性质及解释均正确且具有因果关系的是
A. A
B. BC. CD. D
5. PO
3 、NH + 这两种离子中各原子的空间排列情况和 CH4 分子相似。关于几种微粒的
44
是
说法中，不正确的
Na3PO4 溶液和 NH4Cl 溶液的酸碱性不同
4
NH + 离子中四个 N－H 键键长完全相同
相同物质的量的 PO 3 、NH + 、CH4、P4(白磷)四种微粒所含的 σ 键个数相同
44
选项
事实
解释
A
稳定性： H2O  H2S
H2O 分子间有氢键
B
将少量HA 溶液加入Na2CO3 溶液，未产生气泡。
酸性： HA  H2CO3
C
乳酸分子()不是手性
分子
乳酸分子中无手性碳原子
D
酸性： CF3COOH  CH3COOH
F 的电负性很大，使得O  H 的极性增强而更容易断裂
PO 3 、NH + 这离子的空间结构为四面体形
44
X、Y、Z、M、Q 5 种元素原子序数依次增大，分别位于周期表中前四个不同周期，X、Y 同主族，Z、 M 基态原子核外都有 5 种能量不同的电子，且都只有一个未成对电子，Q 位于周期表第 4 列，下列说法不．正．确．的是
第二电离能： M  Z  YB. 分子X2 、 Z2M6 均为非极性分子
C. QM4 溶于水会产生白色沉淀D. 金属 Y 在空气中燃烧生成Y2O
离子液体在电化学研究中应用广泛，某离子液体 M 由 W、X、Y、Z 四种原子半径依次增大的短周期元素组成，其中仅有 X 和 Y 位于同一周期，其结构如图所示，下列说法正确的是
电负性：Y>W>X
X4 分子为正四面体构型，其键角为 109°28′
X 和 Y 均能与 W 形成 18 电子分子，且前者的沸点相对较高
若用石墨电极电解 M，阴极产生黄绿色气体
根据如图所示，下列说法错误的是
第三周期某元素的前 5 个电子的电离能如图 1 所示，则该元素是 Mg
图 2 表示石墨晶体结构，石墨晶体既存在共价键又存在范德华力，属于混合型晶体
图 3 所示是[Zn(NH3)6]2+的部分结构以及其中 H-N-H 键的键角，键角比 NH3 大的原因与 NH3 中 N 原子的孤电子对转化为成键电子对有关
立方 BN 晶体晶胞结构如图 4 所示，若原子坐标参数甲为(0,0,0)，乙为(0, 1 , 1 )，则晶胞中丙原子的坐
2 2
标参数为(
3 3 3
, , )
4 4 4
下列物质熔融状态下可以导电且含有共价键的是
SiO2
C6H5NH3ClC.
CH3ClD.
MgCl2
NA 为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
标准状况下，22.4 L HF 所含的分子数目为 NA
1 L 0.1 ml/L NH Cl 溶液， NH 离子数为 0.1 N
44A
2A
2.2 g 超重水（ 3 H O ）所含的电子数目为 N
1 ml 分子中：含σ键的数目为 5 NA ，含π键的数目为 2 NA
配合物间的结构转变是一种有趣的现象。配合物 1 经过加热可转变为配合物 2，如图所示。
下列说法错误的是
4
A. SO2 中心原子的孤电子对数为 1B. 配合物 1 中C2 有 d 轨道参与杂化
C. 转变过程中涉及配位键的断裂和形成D. 转变前后， C 的化合价没有改变
研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物( Lix La y TiO3 )，其立方晶胞和导电时Li 迁移过程如下图所示。已知该氧化物中Ti 为4 价， La 为3 价。下列说法错误的是
若 x  1 ， Li 与空位的数目不相等B. 导电时， La 的价态发生变化
3
C. 导电时， Li 移动方向与电流方向相同D. 与体心最邻近的 O 原子数为 12
试剂
实验现象
氯化亚铜(CuCl)为白色粉末状固体，难溶于水，可用作催化剂、杀菌剂、媒染剂，将少量 CuCl 分别加入浓盐酸和氨水中进行实验，得到如下实验现象：
已知：[CuCl4]3-无色，[CuCl4]2-黄色，[Cu(H2O)4]2+浅蓝色，[Cu(NH3)2]+无色，[Cu(NH3)4]2+深蓝色。下列说法错误的是
用饱和食盐水代替浓盐酸会产生相同的实验现象
[CuCl4]2-+4H2O ƒ [Cu(H2O)4]2++4Cl- ΔHSi— Si 、C— H>Si— H ，因此 C2H6 稳定性大于 Si2H6
立方型 SiC 是与金刚石成键、结构均相似的共价晶体，因此具有很高的硬度
SiH4 中 Si 的化合价为+4，CH4 中 C 的化合价为-4，因此 SiH4 还原性小于 CH4
Si 原子间难形成双键而 C 原子间可以，是因为 Si 的原子半径大于 C，难形成p— pπ 键
【答案】C
【解析】
【详解】A．因键能 C—C＞Si—Si、C—H＞Si—H，故 C2H6 的键能总和大于 Si2H6，键能越大越稳定，故 C2H6 的稳定性大于 Si2H6，A 正确；
B．SiC 的成键和结构与金刚石类似均为原子晶体，金刚石的硬度很大，类比可推测 SiC 的硬度和很大，B
正确；
C．SiH4 中 Si 的化合价为+4 价，CH4 中 C 的化合价为-4 价，Si 和 C 为同主族元素，从上到下非金属性减弱，原子半径增大，在形成氢化物时对外层电子的吸引力较弱，则 SiH4 中硅原子更容易失去电子带正化合价，故 SiH4 还原性大于 CH4，C 错误；
D．Si 原子的半径大于 C 原子，在形成化学键时纺锤形的 p 轨道很难相互重叠形成 π 键，故 Si 原子间难形成双键，D 正确；
故选 C。
下列物质的结构或性质及解释均正确且具有因果关系的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【详解】A．氢化物的稳定性是化学性质，由共价键键能决定， H2O 稳定性大于H2S 是因为O  H 键能大于
选项
事实
解释
A
稳定性： H2O  H2S
H2O 分子间有氢键
B
将少量HA 溶液加入Na2CO3 溶液，未产生气泡。
酸性： HA  H2CO3
C
乳酸分子()不是手性
分子
乳酸分子中无手性碳原子
D
酸性： CF3COOH  CH3COOH
F 的电负性很大，使得O  H 的极性增强而更容易断裂
S  H 键能；氢键只影响物质熔沸点等物理性质，解释错误，A 不符合要求；
B．若酸性满足HCO− < HA < H2CO3，少量 HA 和 Na CO 反应只会生成 NaHCO ，不会产生气泡，无法
3233
得出HA < H2CO3的结论，解释错误，B 不符合要求；
C．乳酸分子中，中间的碳原子连接了OH 、 COOH 、 CH3 、 H 四种不同基团，该碳原子为手性碳原子，乳酸是手性分子，事实和解释均错误，C 不符合要求；
D．F 的电负性远大于 H，是强吸电子基团，使CF3COOH 中羧基的O  H 键极性增强，更易断裂电离出
H ，因此酸性CF3COOH  CH3COOH ，结构、解释、因果关系均正确，D 符合要求；答案选 D。
PO 3 、NH + 这两种离子中各原子的空间排列情况和 CH4 分子相似。关于几种微粒的说法中，不正确的
44
是
A. Na3PO4 溶液和 NH4Cl 溶液的酸碱性不同
4
B. NH + 离子中四个 N－H 键键长完全相同
C. 相同物质的量的 PO 3 、NH + 、CH4、P4(白磷)四种微粒所含的 σ 键个数相同
44
D. PO 3 、NH + 这离子的空间结构为四面体形
44
【答案】C
【解析】
【详解】A．Na3PO4 为弱酸强碱盐呈碱性而 NH4Cl 为弱碱强酸盐呈酸性，A 项正确；
4
B． NH+ 中价层电子对为 4 对，无孤电子对，为正四面体，sp3 杂化，N-H 键均相同，B 项正确；
C．前三者中均有 4 个 σ 键而后者有 6 个 σ 键，C 项错误；
D． PO3 中价层电子对为=4+ 5+3-4  2 =4对，无孤电子对，为四面体构型，与NH+ 相同，D 项正确；
424
故选 C。
X、Y、Z、M、Q 5 种元素原子序数依次增大，分别位于周期表中前四个不同周期，X、Y 同主族，Z、 M 基态原子核外都有 5 种能量不同的电子，且都只有一个未成对电子，Q 位于周期表第 4 列，下列说法不．正．确．的是
第二电离能： M  Z  YB. 分子X2 、 Z2M6 均为非极性分子
C. QM4 溶于水会产生白色沉淀D. 金属 Y 在空气中燃烧生成Y2O
【答案】A
【解析】
【分析】Q 位于周期表第 4 列，由此可判断 Q 为第四周期元素，Q 为元素钛（ Ti ）；Z、M 基态原子核外有 5 种能量不同的电子，说明核外电子占据 5 个能级（1s、2s、2p、3s、3p），核外只有一个未成对电子，由此判断 Z 为元素铝（ Al ），M 为元素氯（ Cl ）；X、Y 分别位于元素周期表第一、第二周期，且 X、Y 同主族，故推断 X 为元素氢（ H ），Y 为元素锂（ Li ）；
【详解】A．M 为Cl 、Z 为Al 、Y 为Li ， Cl 的第二电离能（约 2298 kJ/ml）大于Al （约 1817 kJ/ml），但Al 的第二电离能小于Li （约 7298 kJ/ml），因此 Z＜Y，A 项不正确；
X2 为H2 ，是由同种元素原子通过非极性键形成的非极性分子； Z2M6 为Al2Cl6 ，分子结构对称，正负电荷中心重合，属于非极性分子；B 项正确；
QM4 为TiCl4 ，溶于水水解生成白色沉淀（ TiO2  nH2O ），C 项正确；
D．Y 为Li ，金属锂在空气中燃烧主要生成Li2O ，D 项正确；答案选 A。
离子液体在电化学研究中应用广泛，某离子液体 M 由 W、X、Y、Z 四种原子半径依次增大的短周期元
素组成，其中仅有 X 和 Y 位于同一周期，其结构如图所示，下列说法正确的是
电负性：Y>W>X
X4 分子为正四面体构型，其键角为 109°28′
X 和 Y 均能与 W 形成 18 电子分子，且前者的沸点相对较高
若用石墨电极电解 M，阴极产生黄绿色气体
【答案】C
【解析】
【分析】根据结构图，由环中 X 原子的成键特点可推出 X 原子最外层有 5 个电子，位于第ⅤA 族；环外的 Y 能形成 4 个共价键，Y 位于第ⅣA 族；Z 能形成-1 价简单阴离子，Z 位于第ⅦA 族；结合原子半径大小关系得 Z 是氯元素，Y 是碳元素，X 是氮元素，W 是氢元素。据此答题。
【详解】A．W、X、Y 分别是 H、N、C 元素，电负性大小顺序是 X>Y>W，A 错误；
B．根据 N 原子的成键特点，N4 分子中每个 N 原子均以 N—N 键与另外三个 N 原子结合，分子构型为三角
锥形，B 错误；
C．N、C 与 H 之间形成的 18 电子分子分别是 N2H4、C2H6，均属于分子晶体，前者能形成分子间氢键，沸点相对较高，C 正确；
D．M 中含有Cl ，若用石墨电极电解 M 时， Cl 在阳极失去电子生成黄绿色气体Cl2 ，D 错误；故选 C。
根据如图所示，下列说法错误的是
第三周期某元素的前 5 个电子的电离能如图 1 所示，则该元素是 Mg
图 2 表示石墨晶体结构，石墨晶体既存在共价键又存在范德华力，属于混合型晶体
图 3 所示是[Zn(NH3)6]2+的部分结构以及其中 H-N-H 键的键角，键角比 NH3 大的原因与 NH3 中 N 原子的孤电子对转化为成键电子对有关
立方 BN 晶体晶胞结构如图 4 所示，若原子坐标参数甲为(0,0,0)，乙为(0, 1 , 1 )，则晶胞中丙原子的坐
2 2
标参数为(
3 3 3
, , )
4 4 4
【答案】D
【解析】
【详解】A．由图可知，该元素第三电离能出现突变，说明最外层有两个电子，为 Mg，A 正确； B．石墨晶体同层原子之间由共价键连接，不同层之间存在范德华力，属于混合晶体，B 正确； C．[Zn(NH3)6]2+中 N 与 Zn 形成配位键，N 提供孤电子对，Zn 提供空轨道，孤电子对转化为成键电子对，排斥力减小，键角增大，C 正确；
1 1  3 3 1 
D．若原子坐标参数甲为(0，0，0)，乙为 0, ,  ，则晶胞中丙原子的坐标参数为 , ,  ，D 错误；
2 2  4 4 4 
故选 D。
下列物质熔融状态下可以导电且含有共价键的是
SiO2
C6H5NH3ClC.
CH3ClD.
MgCl2
【答案】B
【解析】
【详解】A． SiO2 为共价晶体，只含共价键故熔融状态下不导电，A 错误；
B． C H NH Cl 是由C H NH  和 Cl-构成的离子化合物，熔融时可电离导电，其有机阳离子C H NH 
6 53
6 53
6 53
内部存在 C-H、C-N 等共价键，满足共价键条件，B 正确；
C． CH3Cl 是分子晶体，只含有共价键，熔融态不导电，C 错误；
D． MgCl2 是离子化合物，熔融时可电离导电，但仅含离子键不含共价键，D 错误；故选 B。
NA 为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
标准状况下，22.4 L HF 所含的分子数目为 NA
1 L 0.1 ml/L NH Cl 溶液， NH 离子数为 0.1 N
44A
2A
2.2 g 超重水（ 3 H O ）所含的电子数目为 N
1 ml 分子中：含σ键的数目为 5 NA ，含π键的数目为 2 NA
【答案】C
【解析】
【详解】A．HF 的沸点约为 19.5℃，标准状况（0℃、1atm）下，HF 为液态，不能用气体摩尔体积22.4L/ml
计算其物质的量，分子数不等于 NA ，A 错误；
B． NH 是弱碱阴离子，在溶液中会发生水解： NH  H O ƒ NH  H O  H ，因此
44232
1L0.1ml/L NH Cl 溶液中NH 数目小于0.1N ，B 错误；
44A
C．超重水3 H O 的摩尔质量为3 2 16  22g/ml ， 2.2g 超重水的物质的量为 2.2g 0.1ml ；1
222g/ml
2AA
个3 H O 分子的电子数=质子数 2 1 8  10 ，因此0.1ml 超重水所含电子数为0.110N  N ，C 正确；
D．该化合物的分子式为C4H4O ，单键均为σ键，双键含 1 个σ键和 1 个π键；1 分子该化合物中含 4
个C-Hσ键和环骨架 5 个σ键，共 9 个σ键，有 2 个π键参与形成双键，因此1ml 该分子σ键数目为
9NA ，π键数目为2NA ，D 错误；故选 C。
配合物间的结构转变是一种有趣的现象。配合物 1 经过加热可转变为配合物 2，如图所示。
下列说法错误的是
4
A. SO2 中心原子的孤电子对数为 1B. 配合物 1 中C2 有 d 轨道参与杂化
C. 转变过程中涉及配位键的断裂和形成D. 转变前后， C 的化合价没有改变
【答案】A
【解析】
【详解】A． SO2 中心 S 原子的孤电子对数 1 (6  2  4  2)  0 ，A 错误；
42
B．配合物 1 中C2 的配位数为 6（4 个H2O +1 个 N+1 个 O），杂化方式为 sp3d2 ，有 d 轨道参与杂化， B 正确；
4
C．转变过程中， SO2 从外界阴离子变为内界配体，部分与C2 配位的水分子脱离，涉及原有配位键的断裂和新配位键的形成，C 正确；
D．在配合物 1 中，由抗衡离子 SO2 可知配离子为+2 价，因配体H O 和另一个配体均为中性，故 C 为
42
+2 价；在配合物 2 中，配体 SO2 为-2 价， H O 和另一种配体为中性，配合物整体为电中性分子，故 C
42
也为+2 价。因此 C 的化合价没有改变，D 正确；故选 A。
研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物( Lix La y TiO3 )，其立方晶胞和导电时Li 迁移过程如下图所示。已知该氧化物中Ti 为4 价， La 为3 价。下列说法错误的是
若 x  1 ， Li 与空位的数目不相等B. 导电时， La 的价态发生变化
3
C. 导电时， Li 移动方向与电流方向相同D. 与体心最邻近的 O 原子数为 12
【答案】B
【解析】
【分析】首先分析晶胞与电荷平衡： Ti 位于晶胞顶点，数目为 8 1  1；O 位于棱心，数目为
8
1
12   3 ，符合化学式Li La TiO ；晶胞体心位置共 1 个位点，被  、 La3 和空位共同占据，因此
4
xy3Li
? + ? + ?(空位) = 1 。 根据化合物电中性：? × ( + 1) + ? × ( + 3) + 1 × ( + 4) + 3 × (−2) = 0 ，化简得 x  3y  2 据此分析。
【详解】A．若 x  1 ，代入 x  3y  2 得 y  5 ，则?(空位) = 1−1−5 = 1，Li 数目为 1 ，与空位数目不相
3
等，A 正确；
93 993
由题可知，导电时 Li+发生迁移，没有发生化学变化，Ti 和 La 的化合价不变，B 错误； C．内电路中电流方向为正电荷定向移动的方向， Li 为带正电荷的阳离子，故其移动方向与电流方向相同，C 正确；
D．体心位于晶胞中心，O 在 12 条棱的棱心，所有 O 到体心的距离相等且最近，因此与体心最邻近的 O
原子数为 12，D 正确；故选 B。
试剂
实验现象
浓盐酸
固体溶解，溶液为无色，露置空气一段时间后变为黄色，最后变为浅蓝色。加热浅蓝色溶液，溶液又恢复为黄色。
氨水
固体溶解，溶液为无色，露置空气一段时间后变为深蓝色，且不变色。
氯化亚铜(CuCl)为白色粉末状固体，难溶于水，可用作催化剂、杀菌剂、媒染剂，将少量 CuCl 分别加入浓盐酸和氨水中进行实验，得到如下实验现象：
已知：[CuCl4]3-无色，[CuCl4]2-黄色，[Cu(H2O)4]2+浅蓝色，[Cu(NH3)2]+无色，[Cu(NH3)4]2+深蓝色。下列说法错误的是
用饱和食盐水代替浓盐酸会产生相同的实验现象
[CuCl4]2-+4H2O ƒ [Cu(H2O)4]2++4Cl- ΔH B 。
4
② 阴离子的空间构型：阴离子为 BH  ，中心原子 B 的价层电子对数=σ 键电子对数+孤电子对数。B 与 4
个 H 形成 4 个 σ 键，孤电子对数 = 3+1−4×1 = 0 ，价层电子对数为 4，根据 VSEPR 理论，空间构型为正
2
四面体形。
【小问 3 详解】
Z2 为 Fe2 ，电子排布式为 Ar3d6 ，未成对电子数为 4。第四周期基态原子中，未成对电子数大于 4 的元素： Cr ：电子排布式 Ar3d5 4s1 ，未成对电子数为 6； Mn ：电子排布式 Ar3d5 4s2 ，未成对电子数
为 5；故答案为Cr 、 Mn 。
【小问 4 详解】
①合金的化学式：晶胞中 Fe 的位置为顶点和面心，数目为8 1  6  1  4 ；面心立方堆积的正四面体空
82
隙总数为 8，Mg 占据所有正四面体空隙，故数目为 8。Mg 与 Fe 的原子数之比为8 : 4  2 :1 ，化学式为
Mg2Fe 或FeMg2 。
②合金的密度计算：晶胞棱长?nm = ? × 10—7cm ，晶胞体积V  a 107 cm3  a3 1021cm3 。晶胞的质量? = 8×24+4×56 = 416g 。根据密度公式ρ m ，代入得：? = 416g/cm3 = 416 × 1021g·
cm—3。
?A
?A
V?A?3×10—21
?A?3
C 及其化合物应用广泛。回答下列问题：
基态C 与基态Mn 原子中未成对电子数之比为。
双核钴配离子结构如图甲所示。已知三氮唑环结构()存在大π 键。
① C 的化合价为，1 ml 该配离子中通过螯合作用形成的配位键有ml 。
②a、b 处 N 原子形成大π 键时 p 轨道能提供 1 对电子的是(填标号)。该配离子中 N 的杂化方式有种。
③三氮唑()的沸点显著高于吡啶()的主要原因是。
钐钴化合物( SmCx )可用作稀土永磁材料，其六方晶胞如图乙所示，A、B 点原子的分数坐标分别为
 5 , 1 , 1  ，  1 , 5 , 1  。则 x ；截面MNQP 单位面积含有的C 原子为个


 6 6 2 
pm2 。
 6 6 2 
【答案】（1） 3 : 5
（2）①. 2
②. 8③. a④. 2⑤. 三氮唑分子间可以形成氢键，吡啶无法形成分子间
氢键
3
（3）①. 5②.
ac
【解析】
【小问 1 详解】
C（钴）原子序数为 27，核外电子排布式为[Ar]3d74s2；Mn（锰）核外电子排布式为[Ar]3d54s2，根据洪特规则，C 的 3d 轨道有 3 个未成对电子，Mn 的 3d 轨道有 5 个未成对电子，故未成对电子数之比为 3:5；
【小问 2 详解】
①配离子总电荷为+2，配体中仅 2 个硝酸根为−1 价，其余配体均为中性，设 C 化合价为 x，则 2x+2×
（−1）=+2，解得 x=+2；该配离子含 2 个多齿配体，每个配体分别与 2 个 C 共形成 4 个螯合配位键，因此 1 ml 该配离子中螯合配位键共 8 ml；
②a 处 N 原子形成 3 个 σ 键，价层剩余 1 对电子填充在 p 轨道，可提供 1 对电子参与大 π 键，b 处 N 原子
形成 3 个 σ 键(其中一个是配位键)，仅能提供 1 个电子参与大 π 键，故填 a；配离子中，环上参与大 π 键的
5 1 3 2
N 为 sp2 杂化，氨基（−NH2）中的 N 为 sp3 杂化，硝酸根的 N 原子价层电子对数 3+
2
为 sp2 杂化，共 2 种杂化方式；
 3 ，N
③三氮唑结构中存在 N-H 键，分子间可以形成氢键，分子间作用力显著增强；吡啶中 N 原子不直接连 H，无法形成分子间氢键，分子间作用力更弱，因此三氮唑沸点显著高于吡啶，所以答案为三氮唑分子间可以形成氢键，吡啶无法形成分子间氢键；
【小问 3 详解】
用均摊法计算晶胞原子数：Sm 完全位于晶胞内，数目为 1；结合晶胞和 A、B 点原子的分数坐标知，
C：4 × 1 +4 × 1 +8 × 1 +2 = 5 ；因此 SmC 中 x  5 ；
1264?
截面 MNQP 是平行四边形，面积 S = 3??pm2；截面上 C 数目：4 个顶点均摊得 1 个 C，中间 2
3??pm2
个 C 完全属于截面，总 C 数目为 3，因此单位面积 C 原子数 =3 个
= 3个·pm−2。
??
对电解精炼铜阳极泥(主要含Cu 、 Ag 、 Pt 、 Au 等元素)进行回收的工艺流程如下：
Ag 与Au 同族，且位于Au 的上一周期，则基态Ag 的价层电子排布式为。
6
642
“酸浸”时， Pt 、 Au 转化为PtCl 2 和AuCl  。 Au  Cl  H O 系的电势φ  pH 曲线如图，调节φ 1.0V ，pH 范围为，使金溶解。此过程中，生成PtCl 2 的离子方程式为
2
。
“萃铜”时发生反应Cu2 aq  2HAaq ƒ CuA  2H aq ，则“反萃”时，反萃剂可选用
。
2.5g 胆矾( CuSO4  5H2O )受热分解过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线)和胆矾结构如图所示：
①请用化学方程式解释 258℃时，胆矾晶体减重的原因：。
②请从原子结构角度解释，温度高于 1000℃时发生反应的原因可能是。
Pt 晶胞结构如图所示，晶胞密度为ρg / cm3 ，则晶胞参数为nm ( NA 为阿伏加德罗常
数的值)。
【答案】（1） 4d10 5s1
（2）①. pH  5.7
②. Pt  2H O  6Cl  4H  [PtCl ]2  4H O
2 262
稀硫酸或稀H2SO4
4242
①. CuSO  H O 258℃CuSO  H O②. CuO 中Cu2 价电子排布为3d9 ， Cu2O 中Cu
价电子为全充满3d10 的稳定结构
780
A
（5） 3 ρN
107
【解析】
【分析】阳极泥(主要含 Cu、Ag、Pt、Au 等元素)加入H2SO4 、 H2O2 氧化酸浸，滤液 1 中含Cu2+ ，Ag、
Au、Pt 不溶进入滤渣 1，滤液 1 加入萃取剂萃取铜，再经过反萃取得到CuSO4 溶液，经过一系列操作得到
胆矾晶体，滤渣 1 加入 HCl、H2O2，得到滤渣 2 为 AgCl，经过 Na2SO3 浸取，再加入甲醛还原得到 Ag，滤液 2 含有
64
[PtCl ]2 和[AuCl ] ，经过一系列操作回收 Au、Pt，据此分析；
【小问 1 详解】
Ag 为第五周期 IB 族元素，与 Cu 位于同一个副族，因此基态 Ag 的价层电子排布式为4d10 5s1 ；
【小问 2 详解】
42 2
由电势-pH 图，φ 1.0V 时，当pH  5.7 时 Au 转化为[AuCl ] （金溶解）；酸浸时H O 作氧化剂氧化
6
Pt，HCl 提供氯离子生成[PtCl ]2 ，配平得到离子方程式
2 262
Pt  2H O  6Cl  4H  [PtCl ]2  4H O ；
【小问 3 详解】
2
萃取平衡Cu2 (aq)  2HA(aq) ƒ CuA  2H (aq) ，反萃需要使平衡逆向移动，提高c(H ) 即可，因此可选用稀硫酸；
【小问 4 详解】
①2.5g 胆矾（ CuSO4  5H2O ，摩尔质量 250 g/ml）物质的量为 0.01 ml，113℃时，固体质量变为 1.78
0.72 g
g，失去结晶水的质量 m=2.50 g-1.78 g=0.72 g，物质的量?水=18 g/ml=0.04 ml ，此时固体物质为
4242
CuSO4  H2O ，258℃时剩余固体质量为 1.60 g，恰好等于 0.01 ml CuSO4 的质量，说明胆矾完全失去结晶水，反应的化学方程式为CuSO  H O 258℃CuSO  H O ；
②1000°C 时，固体质量由 0.80 g 变为 0.72 g，560°C 时 0.80 g 固体为CuO （0.01 ml 胆矾中 Cu 元素物质的量为 0.01 ml，若全转化为CuO ，mCuO=0.01 ml × 80 g/ml=0.80 g ），从CuO 变为 0.72 g 固体，质
0.08 g
16 g/ml
量减少 0.80 g-0.72 g=0.08 g，这是 O 元素的质量，物质的量nO==0.005 ml ，剩余 O 元素物质的
量为 0.01 ml-0.005 ml=0.005 ml，Cu 与 O 物质的量之比为 0.01 ml∶0.005 ml = 2∶1 ，此时固体为
Cu O，所以1000°C 时发生反应的化学方程式为4CuO1000℃2Cu O+O  。从结构上看， CuO 中
222
Cu2 价电子排布为3d9 ， Cu2O 中Cu 价电子为全充满的3d10 ，3d 轨道全充满结构更稳定，因此高温下
Cu2 转化为更稳定的Cu ；
【小问 5 详解】
Pt 晶胞为面心立方，晶胞中 Pt 原子数为8 1  6  1  4 ，晶胞质量 m  4M g  780 g ，设晶胞参数为
anm，由密度公式ρ m ×1021，得? =
a3
82
3 780
???
× 107。
NANA
氧桥三核铁(Ⅲ)配合物是一种结构新颖、性质优异的配合物，其化学式为
Fe3OCH3COO H2O  NO3  4H2O ，是一种红棕色晶体。其制备、元素分析及结构研究如下：
63 
晶体制备：
将硝酸铁固体在 80℃加热条件下溶于去离子水得到溶液，将此溶液逐滴滴入乙酸钠溶液中，充分反应，室温充分冷却、抽滤、洗涤、转移、烘干、称量并记录。
资料显示：硝酸铁固体在溶于水时部分水解、缩合成一种重要的中间体

H2O Fe(OH)2 FeH2O 4 。
44 
（1）硝酸铁固体溶解时可以选用的加热方式是，加热的目的是。
铁含量测定：
准确称取a g 产品配制成 500 mL 溶液，取 25.00 mL 溶液于锥形瓶中，加入盐酸酸化使配合物酸解为
22
Fe3 ，再加入 2 滴磺基水杨酸钠( NaH SSA )指示剂，用c ml / L EDTA 二钠盐( H Y2 )溶液滴定至终点，重复三次，平均消耗EDTA 二钠盐溶液的体积为V mL 。已知滴定过程中发生的反应如下：
222
Fe3  H Y2  FeY (黄色) 2H ； FeSSA (紫色) H Y2  FeY (黄色) H SSA 。
在滴定前需要加入盐酸酸化，请尝试写出酸化时发生的离子方程式。
滴定至终点的现象是。
产品中铁元素的含量是%(用含 a、c、V 的符号表示)。
结构研究：
用 X-射线衍射法测得氧桥三核铁(Ⅲ)配合物阳离子的结构如图：
该阳离子中， Fe (Ⅲ)的配位数为，分析图中所有碳原子的杂化方式为。
【答案】（1）①. 水浴加热②. 促进铁离子水解
Fe OCH COO H O   8H  3Fe3  6CH COOH  4H O
33623 32
最后半滴标准液滴入后，溶液紫色消失变黄，且半分钟内不变色
​
112cV
a
（5）①. 6②.
sp2 、sp3
【解析】
【分析】将硝酸铁溶液逐滴滴入乙酸钠溶液中制得晶体，将晶体配成溶液，加入盐酸酸化后加入几滴磺基水杨酸钠指示剂，用 EDTA 二钠盐溶液滴定至终点，滴定终点判断：最后半滴标准液滴入后，溶液紫色消失变黄，且半分钟内不变色。
【小问 1 详解】
硝酸铁固体在 80℃加热条件下溶于去离子水得到溶液，则选择水浴加热条件；盐类的水解是吸热的过程，加热的目的是促进铁离子水解；
【小问 2 详解】
盐酸酸化时配合物内界阳离子酸解，生成 Fe3+、乙酸和水，根据电荷守恒、原子守恒配平得到离子方程式为[Fe3O(CH3COO)6(H2O)3]+ +8H+ = 3Fe3+ +6CH3COOH +4H2O ；
【小问 3 详解】
由滴定过程中发生的反应可知，到达滴定终点时，FeSSA（紫色）转化为 FeY-（黄色），故滴定终点的现象是：最后半滴标准液滴入后，溶液紫色消失变黄，且半分钟内不变色；
【小问 4 详解】
根据滴定反应，?(Fe3+) = ?(EDTA) ，25.00 mL 溶液中 ?(Fe) = ?? × 10−3 ml，则 500 mL 溶液中 ?(Fe
) = ?? × 10−3ml × 500mL
25.00mL
= 0.02?? ml，Fe 元素的质量为 56g/ml × 0.02??ml = 1.12??g ，因此铁
元素质量分数为1.12?? × 100% = 112??% ；
??
【小问 5 详解】