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      2025-2026学年河北省张家口市高考压轴卷化学试卷(含答案解析)

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      2025-2026学年河北省张家口市高考压轴卷化学试卷(含答案解析)

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      这是一份2025-2026学年河北省张家口市高考压轴卷化学试卷(含答案解析),共19页。
      3.请按照题号顺序在各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试题卷上答题无效。
      4.保持卡面清洁,不要折叠,不要弄破、弄皱,不准使用涂改液、修正带、刮纸刀。
      一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项)
      1、下列说法不正确的是( )
      A.Fe2O3可用作红色颜料B.浓H2SO4可用作干燥剂
      C.可用SiO2作半导体材料D.NaHCO3可用作焙制糕点
      2、厌氧氨化法(Anammx)是一种新型的氨氮去除技术,下列说法中正确的是

      A.1ml NH4+所含的质子总数为 10NA
      B.联氨(N2H4)中含有离子键和非极性键
      C.过程 II 属于氧化反应,过程 IV 属于还原反应
      D.过程 I 中,参与反应的 NH4+ 与 NH2OH 的物质的量之比为 1∶2
      3、已知NH4CuSO3与足量的10 ml/L硫酸混合微热,产生下列现象:
      ①有红色金属生成 ②产生刺激性气味的气体 ③溶液呈现蓝色
      据此判断下列说法正确的是( )
      A.反应中硫酸作氧化剂
      B.NH4CuSO3中硫元素被氧化
      C.刺激性气味的气体是氨气
      D.1 ml NH4CuSO3完全反应转移0.5 ml电子
      4、如图是部分短周期元素原子半径与原子序数的关系图。字母代表元素,分析正确的是

      A.R在周期表的第15列
      B.Y、Q两种元素的气态氢化物及其最高价氧化物的水化物均为强酸
      C.简单离子的半径:X>Z>M
      D.Z的单质能从M与Q元素构成的盐溶液中置换出单质M
      5、用NA表示阿伏加德罗常数,下列叙述正确的是
      A.1ml H2O2完全分解产生O2时,转移的电子数为2 NA
      B.0. lml 环氧乙烷( ) 中含有的共价键数为0. 3 NA
      C.常温下,1L pH= l 的草酸 ( H2C2O4 ) 溶液中H+ 的数目为0. 1NA
      D.1ml淀粉水解后产生的葡萄糖分子数目为NA
      6、几种短周期元素的原子半径及某些化合价见下表,下列说法不正确的是( )
      A.常温下B元素的单质能与K单质反应B.A、I、J的离子半径由大到小顺序是A>J>I
      C.G元素的单质存在同素异形体D.J在DB2中燃烧生成B元素的单质
      7、对如图有机物的说法正确的是( )
      A.属于苯的同系物
      B.如图有机物可以与4mlH2加成
      C.如图有机物中所有的碳一定都在同一平面上
      D.如图有机物与钠、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠都能反应
      8、在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是( )
      A.
      B.
      C.
      D.
      9、温度为T 时,向2.0 L恒容密闭容器中充入1.0 ml PCl5,
      反应:PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)经一段时间后达到平衡,反应过程中测定的部分数据见下表:
      下列说法正确的是
      A.反应在前50 s内的平均速率v(PCl3)=0.0032ml/(L·s)
      B.保持其他条件不变,升高温度,平衡时c(PCl3)=0.11ml/L,该反应为放热反应
      C.相同温度下,起始时向容器中充入1.0 ml PCl5、0.20 ml PCl3和0.20 ml Cl2,达到平衡前的v正>v逆
      D.相同温度下,起始时向容器中充入2.0 ml PCl3、2.0 ml Cl2,达到平衡时,PCl3的转化率小于80%
      10、高铁酸钾(K2FeO4)是一种兼具净水和消毒功能的可溶性盐,可发生如下反应:2K2FeO4+16HCl→4KCl+2FeCl3+8H2 O+3Q↑,下列说法不正确的是
      A.可用湿润的淀粉碘化钾试纸检验产物Q
      B.K2FeO4在水中的电离方程式为K2FeO4→2K++Fe6++4O2一
      C.反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:3
      D.反应中涉及的物质中有5种为电解质
      11、化学与生活密切相关,下列说法错误的是
      A.纯棉面料主要含C、H 、O 三种元素
      B.植物油的主要成分属于酯类物质
      C.用于食品包装的聚乙烯塑料能使溴水褪色
      D.聚乳酸 ( ) 的降解过程中会发生取代反应
      12、短周期主族元素 X、Y、Z、W 的原子序数依次增大,X的气态氢化物极易溶于Y的氢化物中。常温下Z单质能溶于W的最高价氧化物对应的水化物的稀溶液,却不溶于其浓溶液。下列说法正确的是
      A.元素Y的最高化合价为+6价
      B.最简单氢化物的沸点:Y>W
      C.原子半径的大小顺序:W>Z>X>Y
      D.X、Z、W分别与Y均能形成多种二元化合物
      13、某科研小组将含硫化氢的工业废气进行了资源化利用,将获得的电能用于制取“84”消毒液。已知:2H2S(g)+O2(g)=S2(s)+2H2O(l)△H= -632 KJ/ ml。下图为该小组设计的原理图。下列说法正确的是 ( )
      A.电极a为燃料电池正极
      B.电极b上发生的电极反应为:O2+4e-+2H2O=4OH-
      C.电路中每流过4ml电子,电池质子固体电解质膜饱和NaCl溶液内部释放热能小于632kJ
      D.a极每增重32g,导气管e将收集到气体22.4L
      14、利用如图装置探究铁在海水中的电化学防护,下列说法不正确的是
      A.若X为锌棒,开关K置于M处,可减缓铁的腐蚀
      B.若X为锌棒,开关K置于M处,铁电极的反应:Fe−2e− =Fe2+
      C.若X为碳棒,开关K置于N处,可减缓铁的腐蚀
      D.若X为碳棒,开关K置于N处,铁电极的反应:2H++2e−=H2↑
      15、下列制绿矾的方法最适宜的是用
      A.FeO与稀H2SO4
      B.Fe屑与稀H2SO4
      C.Fe(OH)2与稀H2SO4
      D.Fe2(SO4)3与Cu粉
      16、由一种金属离子与多种酸根离子构成的盐称为“混盐”,如氯化硝酸钙[Ca(NO3)Cl]。则下列化合物中属于混盐的是( )
      A.CaOCl2B.(NH4)2Fe(SO4)2C.BiONO3D.K3[Fe(CN)6]
      17、下列化学用语表述不正确的是
      A.HCl的电子式:B.CH4的球棍模型
      C.S2-的结标示意图:D.CS2的结构式:
      18、某二元弱碱B(OH)2(K1=5.9×10-2、K2=6.4×10-5)。向10mL稀B(OH)2溶液中滴加等浓度盐酸,B(OH)2、B(OH)+、B2+的浓度分数随溶液pOH[pOH=-lgc(OH-)]变化的关系如图,以下说法正确的是
      A.交点a处对应加入的盐酸溶液的体积为5mL
      B.当加入的盐酸溶液的体积为10mL时存在c(Cl-)>c(B(OH)+)>c(H+)>c(OH-)>c(B2+)
      C.交点b处c(OH-)=6.4×l0-5
      D.当加入的盐酸溶液的体积为15mL时存在:c(Cl-)+c(OH-)>c(H+)>c(OH-)>c(B2+)+ c(B(OH)+)+c(H+)
      19、已知2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑。该反应中有关物理量的描述正确的是(NA表示阿伏加德罗常数)( )
      A.每生成6.72 L的H2,溶液中AlO2﹣的数目就增加0.2 NA
      B.每生成0.15 ml H2,被还原的水分子数目为0.3 NA
      C.当加入2.7 g Al时,转移的电子数目为0.3 NA
      D.溶液中每增加0.1 ml的AlO2﹣,Na+的数目就增加0.1 NA
      20、关于“植物油”的叙述错误的是( )
      A.属于酯类B.不含碳碳双键
      C.比水轻D.在碱和加热条件下能完全水解
      21、I2Cl6晶体在常温下就会“升华”,蒸气冷却可得到晶体ICl3。ICl3遇水会产生大量的腐蚀性白色烟雾,有强烈的催泪性。若生成物之一是HCl,则另一种是( )
      A.HIO3B.HIO2C.HIOD.ICl
      22、从粗铜精炼的阳极泥(主要含有Cu2Te)中提取粗碲的一种工艺流程如图:(已知TeO2微溶于水,易溶于强酸和强碱)下列有关说法正确的是
      A.“氧化浸出”时为使碲元素沉淀充分,应加入过量的硫酸
      B.“过滤”用到的玻璃仪器:分液漏斗、烧杯、玻璃棒
      C.判断粗碲洗净的方法:取少量最后一次洗涤液,加入BaCl2溶液,没有白色沉淀生成
      D.“还原”时发生的离子方程式为2SO32-+Te4++4OH-=Te↓+2SO42-+2H2O
      二、非选择题(共84分)
      23、(14分)为探究固体A的组成和性质,设计实验并完成如下转化。
      已知:X由两种化合物组成,若将X通入品红溶液,溶液褪色。若将X通入足量双氧水中,X可全部被吸收且只得到一种强酸,再稀释到1000mL,测得溶液的PH=1。在溶液2中滴加KSCN溶液,溶液呈血红色。请回答:
      (1)固体A的化学式______________。
      (2)写出反应①的化学方程式____________。
      (3)写出反应④中生成A的离子方程式______________。
      24、(12分)中学化学中几种常见物质的转化关系如下图所示:
      将D溶液滴入沸水中可得到以F为分散质的红褐色胶体。请回答下列问题:
      (1)红褐色胶体中F粒子直径大小的范围:___________________________。
      (2)写出C的酸性溶液与双氧水反应的离子方程式:__________________________________。
      (3)写出鉴定E中阳离子的实验方法和现象:_______________________________________。
      (4)有学生利用FeCl3溶液制取FeCl3·6H2O晶体,主要操作包括:滴入过量盐酸,_________、冷却结晶、过滤。过滤操作除了漏斗、烧杯,还需要的玻璃仪器为_______________________。
      (5)高铁酸钾(K2FeO4)是一种强氧化剂,可作为水处理剂和高容量电池材料。FeCl3与KClO在强碱性条件下反应可制取K2FeO4,反应的离子方程式为____________________________。
      25、(12分)用如图装置探究NH3和CuSO4溶液的反应。
      (1)上述制备NH3的实验中,烧瓶中反应涉及到多个平衡的移动:NH3+H2ONH3∙H2O、____________、_________________(在列举其中的两个平衡,可写化学用语也可文字表述)。
      (2) 制备100mL25%氨水(ρ=0.905g∙cm-3),理论上需要标准状况下氨气______L(小数点后保留一位)。
      (3) 上述实验开始后,烧杯内的溶液__________________________,而达到防止倒吸的目的。
      (4)NH3通入CuSO4溶液中,产生蓝色沉淀,写出该反应的离子方程式。_______________________。继续通氨气至过量,沉淀消失得到深蓝色[Cu(NH3)4]2+溶液。发生如下反应:2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)(铜氨溶液)+2H2O+Q(Q>0)。
      ①该反应平衡常数的表达式K=___________________________。
      ②t1时改变条件,一段时间后达到新平衡,此时反应K增大。在下图中画出该过程中v正的变化___________________。
      ③向上述铜氨溶液中加水稀释,出现蓝色沉淀。原因是:________________________________。
      ④在绝热密闭容器中,加入NH4+(aq)、Cu(OH)2和NH3(aq)进行上述反应,v正随时间的变化如下图所示,v正先增大后减小的原因__________________________________。
      26、(10分)硫化碱法是工业上制备硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3•5H2O)的方法之一,流程如下:
      已知:Na2S2O3在空气中强热会被氧化,Na2S2O3•5H2O(M=248g/mL)在35 ℃以上的干燥空气中易失去结晶水,可用作定影剂、还原剂。某兴趣小组在实验室用硫化碱法制备Na2S2O3•5H2O并探究Na2S2O3的化学性质。
      I.制备Na2S2O3•5H2O
      设计如下吸硫装置:
      (1)写出A瓶中生成Na2S2O3和CO2的离子方程式______。
      (2)装置B的作用是检验装置A中SO2的吸收效果,装置B中试剂可以是______
      A 浓硫酸 B 溴水 C FeSO4溶液 D BaCl2溶液
      II.测定产品纯度
      (1)Na2S2O3溶液是定量实验中的常用试剂,测定其浓度的过程如下:
      第一步:准确称取a gKIO3(M=214g/mL)固体配成溶液;
      第二步:加入过量KI和H2SO4溶液,滴加指示剂;
      第三步:用Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液的体积为V mL。
      则c(Na2S2O3)=______ ml /L。(列出算式即可)(已知:IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O,2S2O32-+I2=S4O62-+2I-)
      (2)滴定过程中下列实验操作会造成结果偏高的是_________(填字母)
      A 滴定管未用Na2S2O3溶液润洗
      B 滴定终点时俯视读数
      C 锥形瓶用蒸馏水润洗后未用待取液润洗
      D 滴定管尖嘴处滴定前有气泡,达滴定终点时未发现有气泡
      Ⅲ.探究Na2S2O3的化学性质
      已知Na2S2O3溶液与Cl2反应时,1ml Na2S2O3转移8ml电子。甲同学设计如图实验流程:
      (1)甲同学设计实验流程的目的是证明Na2S2O3溶液具有___________和__________。
      (2)乙同学认为应将上述流程中②③所加试剂顺序颠倒,你认为理由是__________。
      27、(12分)铵明矾(NH4Al(SO4)2•12H2O)是常见的食品添加剂,用于焙烤食品,可通过硫酸铝溶液和硫酸铵溶液反应制备。用芒硝(Na2SO4•10H2O)制备纯碱和铵明矾的生产工艺流程图如图1:
      完成下列填空:
      (1)铵明矾溶液呈_________性,它可用于净水,原因是_______________;向其溶液中逐滴加入NaOH溶液至过量,可观察到的现象是__________________。
      (2)写出过程Ⅰ的化学反应方程式_______________。
      (3)若省略过程Ⅱ,直接将硫酸铝溶液加入滤液A中,铵明矾的产率会明显降低,原因是___________。
      (4)已知铵明矾的溶解度随温度升高明显增大.加入硫酸铝后,经过程III的系列实验得到铵明矾,该系列的操作是加热浓缩、___________、过滤洗涤、干燥。
      (5)某同学用图2图示的装置探究铵明矾高温分解后气体的组成成份。
      ①夹住止水夹K1,打开止水夹K2,用酒精喷灯充分灼烧。实验过程中,装置A和导管中未见红棕色气体;试管C中的品红溶液褪色;在支口处可检验到NH3,方法是______________;在装置A与B之间的T型导管中出现白色固体,该白色固体可能是___________(任填一种物质的化学式);另分析得出装置A试管中残留的白色固体是两性氧化物,写出它溶于NaOH溶液的离子方程式_______________。
      ②该同学通过实验证明铵明矾高温分解后气体的组成成份是NH3、N2、SO3、SO2和H2O,且相同条件下测得生成N2和SO2的体积比是定值,V(N2):V(SO2)=_____。
      28、(14分)2019年诺贝尔化学奖授予三位化学家,以表彰其对研究开发锂离子电池作出的卓越贡献。LiFePO4、聚乙二醇、LiPF6、LiAsF6和LiCl等可作锂离子聚合物电池的材料。回答下列问题:
      (1)Fe的价层电子排布式为___。
      (2)Li、F、P、As四种元素的电负性由大到小的顺序为___。
      (3)乙二醇(HOCH2CH2OH)的相对分子质量与丙醇(CH3CH2CH2OH)相近,但沸点高出100℃,原因是___。
      (4)电池工作时,Li+沿聚乙二醇分子中的碳氧链迁移的过程如图甲所示(图中阴离子未画出)。电解质LiPF6或LiAsF6的阴离子结构如图乙所示(X=P、As)。
      ①聚乙二醇分子中,碳、氧的杂化类型分别是___、___。
      ②从化学键角度看,Li+迁移过程发生___(填“物理变化”或“化学变化”)。
      ③PF6中P的配位数为___。
      ④相同条件,Li+在___(填“LiPF6”或“LiAsF6”)中迁移较快,原因是___。
      (5)以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子分数坐标。LiCl·3H2O属正交晶系(长方体形)。晶胞参数为0.72nm、1.0nm、0.56nm。如图为沿x轴投影的品胞中所有Cl原子的分布图和原子分数坐标。据此推断该晶胞中Cl原子的数目为___。LiCl·3H2O的摩尔质量为Mg·ml-1,设NA为阿伏加德罗常数的值,则LiCl·3H2O晶体的密度为___g·cm-3(列出计算表达式)。
      29、(10分)元素周期表中ⅦA族元素的单质及其化合物的用途广泛。
      23、三氟化溴(BrF3)常用于核燃料生产和后处理,遇水立即发生如下反应:3BrF3 +5H2O → HBrO3+ Br2+ 9HF+ O2 。该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为________,每生成2.24 LO2(标准状况)转移电子数为__________。
      24、在食盐中添加少量碘酸钾可预防缺碘。为了检验食盐中的碘酸钾,可加入醋酸和淀粉-碘化钾溶液。看到的现象是________________________,相应的离子方程式是_______________________。
      氯常用作饮用水的杀菌剂,且HClO的杀菌能力比ClO-强。25℃时氯气-氯水体系中存在以下平衡关系:
      Cl2(g)Cl2(aq) ---------------①
      Cl2(aq)+ H2OHClO + H++Cl------②
      HClOH++ ClO----------------③
      其中Cl2(aq)、HClO和ClO-分别在三者中所占分数(α)随pH变化的关系如图所示。
      25、写出上述体系中属于电离平衡的平衡常数表达式:Ki =_______,由图可知该常数值为_________。
      26、在该体系中c(HClO) + c(ClO-)_______c(H+)-c(OH-)(填“大于”“小于”或“等于”)。
      27、用氯处理饮用水时,夏季的杀菌效果比冬季______(填“好”或“差”),请用勒夏特列原理解释________________________________________________________________。
      参考答案
      一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项)
      1、C
      【解析】
      A. Fe2O3的颜色是红色,可用作红色颜料,故A正确;
      B. 浓H2SO4具有吸水性,可用作干燥剂,故B正确;
      C. 单质Si是半导体材料,故C错误;
      D. NaHCO3加热分解为碳酸钠、二氧化碳、水,可用作焙制糕点,故D正确;
      答案选C。
      2、C
      【解析】
      A选项,1ml NH4+所含的质子总数为 11NA,故A错误;
      B选项,联氨()中含有极性键和非极性键,故B错误;
      C选项,过程II中N元素化合价升高,发生氧化反应,过程 IV中N化合价降低,发生还原反应,故C正确;
      D选项,过程I中,参与反应的NH4+到N2H4化合价升高1个,NH2OH到N2H4化合价降低1个,它们物质的量之比为1∶1,故D错误;
      综上所述,答案为C。
      利用化合价升降进行配平来分析氧化剂和还原剂的物质的量之比。
      3、D
      【解析】
      A项,反应只有Cu元素的化合价发生变化,硫酸根中硫元素在反应前后化合价未变,反应中硫酸体现酸性,不做氧化剂,故A项错误;
      B项,反应前后S元素的化合价没有发生变化,故B项错误;
      C项,因反应是在酸性条件下进行,不可能生成氨气,故C项错误;
      D项,NH4CuSO3与硫酸混合微热,生成红色固体为Cu、在酸性条件下,SO32-+2H+=SO2↑+H2O,反应产生有刺激性气味气体是SO2,溶液变蓝说明有Cu2+生成,则NH4CuSO3中Cu的化合价为+1价,反应的离子方程式为:2 NH4CuSO3+4H+=Cu+Cu2++ 2SO2↑+2H2O+2NH4+,故1 ml NH4CuSO3完全反应转移的电子为0.5ml,故D项正确。
      综上所述,本题正确答案为D。
      4、C
      【解析】
      从图可看出X、Y在第二周期,根据原子序数知道X是O元素,Y是F元素,同理可知Z是Na元素,M是Al元素,R是Si元素,Q是Cl元素。
      【详解】
      A.R是Si元素,在周期表中位于第14列,故A错误;
      B.Y是F元素,没有正化合价,没有含氧酸,故B错误;
      C.X、Z、M的简单离子都是10电子结构,电子层结构相同的离子,核电荷数越大,离子半径越小,则简单离子的半径:X>Z>M,故C正确;
      D.Z是Na元素,钠与铝盐溶液反应时,先与水反应,不能置换出Al,故D错误;
      故选C。
      5、C
      【解析】
      A.H2O2分解的方程式为2H2O2=2H2O+O2↑,H2O2中O元素的化合价部分由-1价升至0价、部分由-1价降至-2价,1mlH2O2完全分解时转移1ml电子,转移电子数为NA,A错误;
      B.1个环氧乙烷中含4个C—H键、1个C—C键和2个C—O键,1ml环氧乙烷中含7ml共价键,0.1ml环氧乙烷中含0.7ml共价键,含共价键数为0.7NA,B错误;
      C.pH=1的草酸溶液中c(H+)=0.1ml/L,1L该溶液中含H+物质的量n(H+)=0.1ml/L×1L=0.1ml,含H+数为0.1NA,C正确;
      D.淀粉水解的方程式为,1ml淀粉水解生成nml葡萄糖,生成葡萄糖分子数目为nNA,D错误;
      答案选C。
      本题易错选B,在确定环氧乙烷中共价键时容易忽略其中的C—H键。
      6、D
      【解析】
      短周期元素,A、E有-1价,B有-2价,且A的原子半径与B相差不大,则A、E处于ⅦA族,B处于ⅥA族,A原子半径小于E,可推知A为F、E为Cl,B为O;D有-4、+4价,处于ⅣA族,原子半径与O原子相差不大,可推知D为C元素;G元素有-3、+5价,处于ⅤA族,原子半径大于C原子,应处于第三周期,则G为P元素;I、J、K的化合价分别为+3、+2、+1,分别处于Ⅲ族A、ⅡA族、ⅠA族,原子半径依次增大,且都大于P原子半径,应处于第三周期,可推知I为Al、J为Mg、K为Na;A.Na与O2常温下可生成Na2O,故A正确;B.F-、Mg2+、Al3+离子核外电子层数相等,核电荷数越大离子半径越小,故离子半径大小顺序为:F->Mg2+>Al3+,故B正确;C.磷的单质有红磷和白磷,存在同素异形体,故C错误;D.镁在二氧化碳中的燃烧生成MgO和碳单质,故D错误;故选D。
      7、D
      【解析】
      A、该有机物中含有氧元素,不属于苯的同系物,故A错误;
      B、该有机物中含有苯环、碳碳双键,均能发生加成反应,题干并未告知有机物的量,故无法判断发生加成反应消耗氢气的量,故B错误;
      C、与苯环相连接的碳原子与苯环之间化学键为单键,可旋转,因此该机物中所有的碳不一定都在同一平面上,故C错误;
      D、该有机物含有羧基,能与钠、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠都能反应,故D正确;
      故答案为:D。
      8、C
      【解析】
      A、二氧化硅与盐酸不反应,Si与氯气加热反应生成SiCl4,SiCl4与氢气反应生成Si,故A错误;
      B、FeS2煅烧生成二氧化硫,二氧化硫与水反应生成亚硫酸,不能生成硫酸,亚硫酸与氧气反应生成硫酸,故B错误;
      C、饱和NaCl溶液中通入氨气和二氧化碳生成碳酸氢钠,碳酸氢钠不稳定,受热分解生成碳酸钠,所以在给定条件下,物质间转化均能实现,故C正确;
      D、MgCO3与盐酸反应生成MgCl2溶液,电解氯化镁溶液得到氯气、氢气和氢氧化镁沉淀,得不到Mg,故D错误。
      答案选C。
      考查常见元素及其化合物性质,明确常见元素及其化合物性质为解答关键,注意反应中反应条件的应用。
      9、C
      【解析】
      A、反应在前50 s内PCl3的物质的量增加0.16ml,所以前50 s内的平均速率v(PCl3)==0.0016ml/(L·s),故A错误;
      B、原平衡时PCl3的物质的量浓度c(PCl3)= 0.20ml÷2.0L=0.10ml/L,若升高温度,平衡时c(PCl3)=0.11ml/L,PCl3的浓度比原平衡时增大了,说明升高温度,平衡正向移动,则正向是吸热反应,故B错误;
      C、根据表中数据可知平衡时Cl2的浓度是0.1ml/L,PCl5的浓度是0.4ml/L,则该温度下的平衡常数K==0.025,相同温度下,起始时向容器中充入1.0 ml PCl5、0.20 ml PCl3和0.20 m1 Cl2,Qc==0.020),平衡常数的表达式K=;
      ②反应2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)(铜氨溶液)+2H2O+Q(Q>0)是放热反应,降温可以使K增大,正逆反应速率都减少;
      ③向上述铜氨溶液中加水稀释,出现蓝色沉淀。原因是:加水,反应物、生成物浓度均降低,但反应物降低更多,平衡左移,生成了更多的Cu(OH)2(加水稀释后会大于该温度下的K,平衡左移,生成了 更多的Cu(OH)2,得到蓝色沉淀;
      ④在绝热密闭容器中,加入NH4+(aq)、Cu(OH)2和NH3(aq)进行上述反应,v正先增大后减小的原因,温度升高反应速度加快,反应物浓度降低反应速率又会减慢。
      【详解】
      (1) 制备NH3的实验中,存在着NH3+H2ONH3∙H2O、NH3的溶解平衡和Ca(OH)2 的溶解平衡三个平衡过程,故答案为:NH3∙H2ONH4++OH- NH3(g)NH3(aq)(或氨气的溶解平衡)、Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)(或Ca(OH)2 的溶解平衡);
      (2) 氨水是指NH3的水溶液,不是NH3·H2O的水溶液,所以要以NH3为标准计算. n(NH3)= =1.33 ml,标准状况下体积为1.33ml×22.4L/ml=29.8L;
      (3) 实验开始后,烧杯内的溶液进入干燥管后,又回落至烧杯,如此反复进行,而达到防止倒吸的目的;
      (4) NH3通入CuSO4溶液中和水反应生成NH3∙H2O,NH3∙H2O电离出OH-,从而生成蓝色沉淀Cu(OH)2,该反应的离子方程式为:Cu2++2NH3∙H2O→ Cu(OH)2↓+2NH4+;
      ①反应2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)(铜氨溶液)+2H2O+Q(Q>0),平衡常数的表达式K=;
      ②反应2NH4+(aq)+Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)(铜氨溶液)+2H2O+Q(Q>0)是放热反应,降温可以使K增大,正逆反应速率都减少,画出该过程中v正的变化为:;
      ③向上述铜氨溶液中加水稀释,出现蓝色沉淀。原因是:加水,反应物、生成物浓度均降低,但反应物降低更多,平衡左移,生成了更多的Cu(OH)2(加水稀释后会大于该温度下的K,平衡左移,生成了 更多的Cu(OH)2,得到蓝色沉淀;
      ④在绝热密闭容器中,加入NH4+(aq)、Cu(OH)2和NH3(aq)进行上述反应,v正先增大后减小的原因,温度升高反应速度加快,反应物浓度降低反应速率又会减慢,故原因是:该反应是放热反应,反应放出的热使容器内温度升高,v正 增大;随着反应的进行,反应物浓度减小,v正 减小。
      26、2S2-+ CO32-+ 4SO2 =3S2O32-+ CO2 B (或) B 碱性 还原性 可以排除BaS2O3的干扰
      【解析】
      I.(1)根据图示信息可知,吸硫装置A制取Na2S2O3的反应物为SO2、Na2S和Na2CO3,主产物为Na2S2O3,根据得失电子数守恒得出SO2、Na2S、Na2S2O3的计量数,再根据质量守恒得出Na2CO3的计量数和另一种产物CO2,据此分析;
      (2)二氧化硫具有还原性、漂白性;
      II.(1)根据KIO3的量求出I2,再根据S2O32-与I2的关系求出Na2S2O3的物质的量及浓度;
      (2)滴定时的误差分析,需利用c(标)V(标)=c(待)V(待),c(待)=分析;
      Ⅲ.(1) 甲同学的实验流程中通过加入BaCl2 产生白色沉淀B 来证明Na2S2O3 与氯水反应时有SO42-生成;
      (2) 在证明Na2S2O3的还原性时由于不知道BaS2O3 是否是沉淀,所以应先加BaCl2 溶液,如果不产生白色沉淀再加足量氯水产生白色沉淀,即可证明Na2S2O3具有还原性。
      【详解】
      I.(1) 根据图示信息可知,吸硫装置A制取Na2S2O3的反应物为SO2、Na2S和Na2CO3,主产物为Na2S2O3,SO2、Na2S中硫元素由+4价和−2价变为+2价,根据得失电子数守恒得出SO2、Na2S、Na2S2O3的计量数分别为4、2和3,再根据质量守恒得出Na2CO3的计量数为1,根据碳原子和氧原子数守恒可知另一种产物CO2,且计量数为1,故方程式为:2S2-+ CO32-+ 4SO2=3S2O32-+ CO2;
      (2)二氧化硫具有还原性、漂白性,所以可以用品红、溴水或溶液,来检验二氧化硫是否被完全吸收,若SO2吸收效率低,则二氧化硫有剩余,B中的溶液会褪色;
      II.(1) KIO3+5KI+3H2SO4=3K2SO4+3I2+3H2O,I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI;
      n(KIO3)=ml,设参加反应的Na2S2O3为xml;
      所以x=,则c(Na2S2O3)= =ml⋅L−1(或)ml⋅L−1,
      (2) A.滴定管末用Na2S2O3溶液润洗,则Na2S2O3溶液会被稀释,滴定时消耗待测液体积偏大,导致纯度偏低,故A不符合题意;
      B. 滴定终点时俯视读数,使Na2S2O3溶液体积偏小,滴定时消耗待测液体积偏小,导致纯度偏高,故B符合题意;
      C.锥形瓶用蒸馏水润洗,对实验结果没影响,纯度不变,故C不符合题意;
      D. 滴定管尖嘴处滴定前有气泡,达滴定终点时未发现有气泡,待测液体积偏大,导致样品纯度偏低,故D不符合题意;
      故答案选B;
      Ⅲ.(1)甲同学通过测定Na2S2O3溶液的pH=8;说明该盐的水溶液显碱性;甲同学的实验流程中通过加入BaCl2产生白色沉淀B来证明Na2S2O3与氯水反应时有SO42−生成,即证明S2O32−具有还原性;
      (2)在证明Na2S2O3的还原性时由于不知道BaS2O3是否是沉淀,所以应先加BaCl2溶液,如果不产生白色沉淀再加足量氯水产生白色沉淀,即可证明Na2S2O3具有还原性,故乙可排除BaS2O3的干扰。
      本题易错点在于第(2)题中和滴定的误差分析,首先要清楚标准液和待测液,装在滴定管中的液体不一定必须是标准液,待测液也可以装在滴定管中,该题中的Na2S2O3是待测液,分析时一定要注意。
      27、酸性 铵明矾溶液电离出的铝离子水解生成氢氧化铝胶体,有吸附作用,故铵明矾能净水 先产生白色沉淀,后产生有刺激性气味的气体,再加入过量的NaOH溶液,白色沉淀逐渐溶解并消失 2NH4HCO3+Na2SO4=2NaHCO3↓+(NH4)2SO4 省略过程Ⅱ,因HCO3-与Al3+的水解相互促进,产生大量氢氧化铝沉淀,导致铵明矾的产率降低 冷却结晶 打开K1,用蘸有浓盐酸的玻璃棒靠近支口,出现白烟 (NH4)2SO3 Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2O 1:3
      【解析】
      碳酸氢铵溶液中加入硫酸钠,过滤得到滤渣与滤液A,而滤渣焙烧得到碳酸钠与二氧化碳,可知滤渣为NaHCO3,过程I利用溶解度不同发生复分解反应:2NH4HCO3+Na2SO4=2NaHCO3↓+(NH4)2SO4 ,滤液A中含有(NH4)2SO4 及少量HCO3-等,加入硫酸,调节pH使HCO3-转化二氧化碳与,得到溶液B为(NH4)2SO4 溶液,再加入硫酸铝得铵明矾;
      (1)铵明矾溶液中NH4+、铝离子水解NH4++H2O⇌NH3·H2O+H+、Al3++3H2O⇌Al(OH)3+3H+,促进水的电离,溶液呈酸性;铵明矾用于净水的原因是:铵明矾水解得到氢氧化铝胶体,氢氧化铝胶体可以吸附水中悬浮物,达到净水的目的;向铵明矾溶液中加入氢氧化钠溶液,首先Al3+与OH-反应生成氢氧化铝沉淀,接着NH4+与OH-反应生成氨气,最后加入的过量NaOH溶液溶解氢氧化铝,现象为:先产生白色沉淀,后产生有刺激性气味的气体,再加入过量的NaOH溶液,白色沉淀逐渐溶解并消失。
      (2)过程I利用溶解度不同发生复分解反应,反应方程式为:2NH4HCO3+Na2SO4=2NaHCO3↓+(NH4)2SO4 。
      (3)省略过程Ⅱ,因HCO3-与Al3+的水解相互促进,产生大量氢氧化铝沉淀,导致铵明矾的产率降低。
      (4)由于铵明矾的溶解度随温度升高明显增大,加入硫酸铝后从溶液中获得铵明矾的操作是:加热浓缩、冷却结晶、过滤洗涤、干燥。
      (5)①检验氨气方法为:打开K1,用蘸有浓盐酸的玻璃棒靠近支口,出现白烟;装置A和导管中未见红棕色气体,说明没有生成氮的氧化物,试管C中的品红溶液褪色,说明加热分解有SO2生成,氨气与二氧化硫、水蒸汽反应可以生成(NH4)2SO3,白色固体可能是(NH4)2SO3;装置A试管中残留的白色固体是两性氧化物,该物质为氧化铝,氧化铝与氢氧化钠溶液反应离子方程式为:Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2O;
      ②反应中-3价的N化合价升高发生氧化反应生成N2,+6价的S化合价降低发生还原反应生成SO2,根据电子转移守恒:n(N2)×2×[0﹣(﹣3)]=n(SO2)×(6﹣4),故n(N2):n(SO2)=1:3,相同条件下气体体积之比等于其物质的量之比,故V(N2):V(SO2)=1:3。
      28、3d64s2 F、P、As、Li 乙二醇分子中羟基比丙醇的多,分子间的氢键比丙醇多,分子间作用力较大 sp3 sp3 化学变化 6 LiAsF6 AsF6-的半径比PF6-的大,AsF6-与Li+的作用力比PF6-弱 4
      【解析】
      (1)Fe为26号元素,核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2 ;
      (2)非金属性越强,电负性越强;
      (3)根据氢键的数量分析判断;
      (4)①根据图中聚乙二醇的碳氧键链方式分析判断杂化轨道类型;
      ②化学变化过程是旧键的断裂和新键的形成;
      ③与中心原子直接以配位键相结合的原子个数即为配位数;
      ④相同条件,AsF6-的半径比PF6-的大,对锂离子的作用力大小不同;
      (5)根据晶胞密度公式计算;
      【详解】
      (1)Fe为26号元素,核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2 ,故价层电子排布式为3d64s2;
      (2)非金属性越强,电负性越强,非金属性:F>P>As>Li,则四种元素的电负性由大到小的顺序为F、P、As、Li;
      (3)乙二醇分子中羟基比丙醇的多,分子间的氢键比丙醇多,分子间作用力较大;
      (4)①图中聚乙二醇的碳原子都是形成4个单键,无孤电子对,为sp3杂化,氧原子都是形成2个单键,有2对孤电子,为sp3杂化;
      ②化学变化过程的实质是旧键的断裂和新键的形成,Li+在迁移过程中要将旧的配位键断裂,迁移后再形成新的配位键,符合化学变化过程的要求;
      ③与中心原子直接以配位键相结合的原子个数即为配位数,由图乙所示,PF6的中心原子为P,与之以配位键相结合的F原子有6个,则配位数为6;
      ④AsF6-的半径比PF6-的大,AsF6-与Li+的作用力比PF6-弱,则Li+在LiAsF6中迁移较快;
      (5)如图为沿x轴投影的品胞中所有Cl原子的分布图和原子分数坐标。其中2个Cl原子在晶胞内部,4个Cl在晶胞的面上,则该晶胞中Cl原子的数目为2+4×=4个;晶胞参数为0.72nm、1.0nm、0.56nm。则晶胞的体积为0.72nm×1.0nm×0.56nm=(0.72×1.0×0.56)nm3=(0.72×1.0×0.56×10-21)cm3,晶胞中含有4个Cl原子,即含有4个LiCl·3H2O,则晶胞的质量为g,则LiCl·3H2O晶体的密度为=g·cm-3。
      29、2:3 0.6NA 溶液变蓝 5I-+ IO3-+6 CH3COOH →3I2+ 3H2O + 6CH3COO- 10-7.5或 3.16×10-8 小于 差 温度升高,(溶解)平衡①逆向移动,Cl2(aq)浓度减少,使得(化学平衡)②逆向移动,c(HClO)减少,杀菌效果变差
      【解析】
      1.在反应3BrF3 +5H2O =HBrO3+ Br2+ 9HF+ O2中,3个BrF3 分子中,1分子是还原剂,2分子是氧化剂,另外5个水分子中也有2分子是还原剂,故反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:3;每生成为0.1mlO2时,有0.2ml BrF3被还原转移电子数为0.6NA。
      2.检验食盐中的碘酸钾,可加入醋酸和淀粉-碘化钾溶液后可看到溶液变蓝,是由于酸性条件下碘酸根离子被还原,碘离子被氧化生成碘单质的缘故,发生反应的离子方程式为:5I-+ IO3-+6 CH3COOH =3I2+ 3H2O + 6CH3COO-要注意醋酸为弱酸不可拆分。
      3.反应③为电离平衡,故电离平衡常数为:K=;图中显示在pH=7.5时达到电离平衡,此时c(ClO-)=c(HClO),K=c(H+)=10-7.5;
      4.在该体系中存在电荷守恒,即:c(OH-)+ c(ClO-) + c(Cl-)==c(H+),可得c(ClO-) + c(Cl-)==c(H+)-c(OH-),溶液中c(Cl-)大于c(HClO),故c(HClO) + c(ClO-)小于c(H+)-c(OH-);
      5.用氯处理饮用水时,夏季的杀菌效果比冬季差,原因是依据勒夏特列原理,夏季温度高,溶解平衡逆向移动,Cl2(aq)浓度减少,使得反应②逆向移动,溶液中HClO的浓度减少,漂白效果降低。
      元素代号
      A
      B
      D
      E
      G
      I
      J
      K
      化合价
      -1
      -2
      +4
      -4
      -1
      +5
      -3
      +3
      +2
      +1
      原子半径/nm
      0.071
      0.074
      0.077
      0.099
      0.110
      0.143
      0.160
      0.186
      t/s
      0
      50
      150
      250
      250
      n(PCl3)/ml
      0
      0.16
      0.19
      0.20
      0.20

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