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      辽宁省本溪市2025-2026学年高三下学期第六次检测化学试卷(含答案解析)

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      辽宁省本溪市2025-2026学年高三下学期第六次检测化学试卷(含答案解析)

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      这是一份辽宁省本溪市2025-2026学年高三下学期第六次检测化学试卷(含答案解析),共32页。
      3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
      一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
      1、1 L某混合溶液中,溶质X、Y浓度都为0.1ml·L—1,向混合溶液中滴加0.1 ml·L—1某溶液Z,所得沉淀的物质的量如图所示,则X、Y、Z分别是()
      A.偏铝酸钠、氢氧化钡、硫酸
      B.氯化铝、氯化镁、氢氧化钠
      C.氯化铝、氯化铁、氢氧化钠
      D.偏铝酸钠、氯化钡、硫酸
      2、银锌电池广泛用作各种电子仪器的电源,电池反应是:Ag2O+Zn+H2O=2Ag+Zn(OH)2,下列说法正确的是( )
      A.工作时原电池负极附近溶液的pH增大B.电子由Zn经过溶液流向Ag2O
      C.溶液中OH- 由Zn电极移向Ag2O电极D.Ag2O作正极:Ag2O+H2O+2e-=2Ag+ 2OH-
      3、下列化学用语对事实的表述正确的是
      A.硬脂酸与乙醇的酯化反应:C17H35COOH+C2H518OHC17H35COOC2H5+H218O
      B.向Na2SiO3溶液中通入过量的SO2:SiO32-+SO2+H2O=H2SiO3↓+SO32-
      C.由Na和C1形成离子键的过程:
      D.已知电离平衡常数:H2CO3>HClO>HCO3-,向NaClO溶液中通入少量CO2:2ClO-+CO2+H2O=2HClO+CO32-
      4、X、Y、Z是位于不同周期的主族元素、原子序数依次增大且均小于18,Z为金属元素,X、Y、Z的最外层电子数之和为8,X、Y、Z组成的物质可发生反应:ZX2+2YX3Z(YX2)2+2X2。下列有关说法正确的是
      A.1 ml ZX2发生上述反应转移电子的物质的量为4 ml
      B.YX3与Y2X4中Y元素的化合价相同
      C.上述反应中的离子化合物的所有元素原子的最外层都满足8电子稳定结构
      D.Y元素在同周期和同主族元素的最高价含氧酸中酸性最强
      5、将Cl2通入100mL NaOH溶液中充分反应,生成0.1ml的NaCl,下列说法正确的是( )
      A.反应后溶液中ClO﹣的个数为0.1NA
      B.原NaOH浓度为1ml/L
      C.参加反应的氯气分子为0.1NA
      D.转移电子为0.2NA
      6、我国政府为了消除碘缺乏病,在食盐中均加入一定量的“碘”。下列关于“碘盐”的说法中错误的是
      A.“碘盐”就是NaI
      B.“碘盐”就是适量的碘酸钾(KIO3)与食盐的混合物
      C.“碘盐”应保存在阴凉处
      D.使用“碘盐”时,切忌高温煎炒
      7、新冠疫情暴发,消毒剂成为紧俏商品,下列常用的消毒剂中,消毒原理与氧化还原无关的是( )
      A.AB.BC.CD.D
      8、我国科学家设计二氧化碳熔盐捕获及电化学转化装置,其示意图如下:
      下列说法不正确的是
      A.b为电源的正极
      B.①②中,捕获CO2时碳元素的化合价发生了变化
      C.a极的电极反应式为2C2O52− − 4e− == 4CO2 + O2
      D.上述装置存在反应:CO2 ===== C + O2
      9、下列表示不正确的是( )
      A.CO2的电子式B.Cl2的结构式Cl—Cl
      C.CH4的球棍模型D.Cl-的结构示意图
      10、下列有关物质的用途叙述中,不正确的是
      A.用稀硫酸除钢铁表面的铁锈利用了硫酸的酸性
      B.干冰用于人工降雨,是利用了干冰升华吸热
      C.胃药中含氢氧化镁是因为氢氧化镁能给人提供镁元素
      D.碳酸氢钠作焙制糕点的发酵粉是利用了碳酸氢钠能与发醇面团中的酸性物质反应
      11、用NA表示阿伏加德罗常数的值,下列叙述中正确的是
      A.1 ml甲基(-CH3)所含的电子数为10NA
      B.常温常压下,1 ml分子式为C2H6O的有机物中,含有C-O键的数目为NA
      C.14g由乙烯和环丙烷()组成的混合气体中,含有的原子总数为3NA
      D.标准状况下,22.4L四氯化碳中含有共用电子对的数目为4NA
      12、2019年6月6日,工信部正式向四大运营商颁发了5G商用牌照,揭示了我国5G元年的起点。通信用磷酸铁锂电池具有体积小、重量轻、高温性能突出、可高倍率充放电、绿色环保等众多优点。磷酸铁锂电池是以磷酸铁锂为正极材料的一种锂离子二次电池,电池总反应为M1-xFexPO4+LiC6LiM1-xFexPO4+6C,其原理如图所示,下列说法正确的是( )
      A.充电时,正极质量增加
      B.放电时,电流由石墨电极流向磷酸铁锂电极
      C.充电时,阴极反应式为Li++6C+e-═LiC6
      D.放电时,Li+移向石墨电极
      13、 “凡酸坏之酒,皆可蒸烧”,“以烧酒复烧二次…,价值数倍也”。这里用到的分离方法为( )
      A.升华B.蒸馏C.萃取D.蒸发
      14、X、Y、Z、W均为短周期元素,它们在周期表中相对位置如图所示.若Y原子的最外层电子数是内层电子数的3倍,下列说法中正确的是:
      A.只由这四种元素不能组成有机化合物
      B.最高价氧化物对应水化物的酸性W比Z弱
      C.Z的单质与氢气反应较Y剧烈
      D.X、Y形成的化合物都易溶于水
      15、已知甲、乙、丙三种物质均含有同种元素X,其转化关系如下:
      下列说法错误的是
      A.若A为NaOH溶液,乙为白色沉淀,则X可能为短周期金属元素
      B.若A为硝酸,X为金属元素,则甲与乙反应可生成丙
      C.若A为氧气,丙在通常状况下为红棕色气体,则甲可能为非金属单质
      D.若乙为NaHCO3,则甲或丙可能是CO2
      16、已知OCN-中每种元素都满足8电子稳定结构,在反应OCN-+OH-+Cl2→CO2+N2+Cl-+H2O(未配平)中,如果有6 ml Cl2完全反应,则被氧化的OCN-的物质的量是
      A.2 mlB.3 mlC.4 mlD.6 ml
      二、非选择题(本题包括5小题)
      17、某研究小组按下列路线合成药物诺氟沙星:
      已知:
      试剂EMME为C2H5OCH=C(COOC2H5)2,在适当条件下,可由C生成D。


      请回答:
      (1)根据以上信息可知诺氟沙星的结构简式_____。
      (2)下列说法不正确的是_____。
      A.B到C的反应类型为取代反应
      B.EMME可发生的反应有加成,氧化,取代,加聚
      C.化合物E不具有碱性,但能在氢氧化钠溶液中发生水解
      D.D中两个环上的9个C原子可能均在同一平面上
      (3)已知:RCH2COOH,设计以化合物HC(OC2H5)3、C2H5OH合成EMME的合成路线(用流程图表示,无机试剂任选)_____。
      (4)写出C→D的化学方程式______。
      (5)写出化合物G的同系物M(C6H14N2)同时符合下列条件的同分异构体的结构简式:____
      ①1H-NMR谱表明分子中有4种氢原子,IR谱显示含有N-H键,不含N-N键;
      ②分子中含有六元环状结构,且成环原子中至少含有一个N原子。
      18、PBAT(聚已二酸/对苯二甲酸丁二酯)可被微生物几乎完全降解,成为包装、医疗和农用薄膜等领域的新兴材料,它可由聚合物 PBA 和PBT 共聚制得,一种合成路线如下:
      已知:R-CH3 R-CN R-COOH
      R-CH=CH2 R-COOH+CO2
      回答下列问题:
      (1)B 的官能团名称为_____,D 的分子式为_____。
      (2)①的反应类型为_____;反应②所需的试剂和条件是_____。
      (3)H 的结构简式为_____。
      (4)⑤的化学方程式为_____。
      (5)M 与G 互为同系物,M 的相对分子质量比G 大 14;N 是 M 的同分异构体,写出同时满足以下条件的N 的结构简式:______________(写两种,不考虑立体异构)。
      Ⅰ.既能与 FeCl3发生显色反应,又能发水解反应和银镜反应;
      Ⅱ.与 NaOH 溶液反应时,1ml N 能消耗 4mlNaOH;
      Ⅲ.核磁共振氢谱有五组峰,峰面积比为 1:2:2:2:1。
      19、焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是一种可溶于水的白色或淡黄色小晶体,食品级焦亚硫酸钠可作为贮存水果的保鲜剂等。某化学研究兴趣小组欲自制焦亚硫酸钠并探究其部分化学性质等。
      (1)制备Na2S2O5,如图(夹持及加热装置略)
      可用试剂:饱和Na2SO3溶液、浓NaOH溶液、浓H2SO4、苯、Na2SO3固体(试剂不重复使用)
      焦亚硫酸钠的析出原理:NaHSO3(饱和溶液)→Na2S2O5(晶体)+H2O(l)
      ①F中盛装的试剂是__,作用是__。
      ②通入N2的作用是__。
      ③Na2S2O5晶体在__(填“A”或“D”或“F”)中得到,再经离心分离,干燥后可得纯净的样品。
      ④若撤去E,则可能发生__。
      (2)设计实验探究Na2S2O5的性质,完成表中填空:
      ①__。(提供:pH试纸、蒸馏水及实验必需的玻璃仪器)
      ②探究二中反应的离子方程式为__(KMnO4→Mn2+)
      (3)利用碘量法可测定Na2S2O5样品中+4价硫的含量。
      实验方案:将agNa2S2O5样品放入碘量瓶(带磨口塞的锥形瓶)中,加入过量c1ml·L-1的碘溶液,再加入适量的冰醋酸和蒸馏水,充分反应一段时间,加入淀粉溶液,__(填实验步骤),当溶液由蓝色恰好变成无色,且半分钟内溶液不恢复原色,则停止滴定操作重复以上步骤两次记录数据。(实验中必须使用的试剂有c2ml·L-1的标准Na2S2O3溶液;已知:2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI)
      (4)含铬废水中常含有六价铬[Cr(Ⅵ)]利用Na2S2O5和FeSO4·7H2O先后分两个阶段处理含Cr2O72-的废水,先将废水中Cr2O72-全部还原为Cr3+,将Cr3+全部转化为Cr(OH)3而除去,需调节溶液的pH范围为___。
      {已知:Ksp[Cr(OH)3]=6.4×10-31,lg2≈0.3,c(Cr3+) O>C,试从原子结构解释为什么同周期元素原子的第一电离能N>O_________。
      (4)某研究小组将平面型的铂配合物分子进行层状堆砌,使每个分子中的铂原子在某一方向上排列成行,构成能导电的“分子金属" ,其结构如图所示。
      ①"分子金属"可以导电,是因为______能沿着其中的金属原子链流动。
      ②"分子金属"中,铂原子是否以sp3的方式杂化?_________(填“是"或“否"),其理由是__________。
      (5)金属铂晶体中,铂原子的配位数为12,其立方晶胞沿x、y或z轴的投影图如图所示,若金属铂的密度为d g·cm-3,则晶胞参数a=_______nm(列计算式)。
      参考答案
      一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
      1、A
      【解析】
      A.NaAlO2和Ba(OH)2均为0.1ml,加入等浓度的硫酸,加入的硫酸中的H+和溶液中的OH-生成水,同时SO42-和Ba2+生成BaSO4沉淀,当加入1L硫酸溶液时恰好和Ba(OH)2反应,生成0.1mlBaSO4,再加入0.5LH2SO4溶液时,加入的0.1mlH+恰好和溶液中的0.1mlAlO2-完全反应:H++AlO2-+H2O=Al(OH)3↓,生成0.1mlAl(OH)3沉淀。再加入1.5LH2SO4溶液,加入的0.3mlH+把生成0.1mlAl(OH)3沉淀溶解:Al(OH)3+3H+=Al3++3H2O,和图像相符,故A选;
      B.AlCl3和MgCl2均为0.1ml,共需要和0.5ml氢氧化钠反应生成沉淀,即需要5L氢氧化钠溶液才能使沉淀达到最多,和图像不符,故B不选;
      C.AlCl3和FeCl3均为0.1ml,共需要0.6mlNaOH和它们反应生成沉淀,即需要6LNaOH溶液才能使沉淀达到最多,和图像不符,故C不选;
      D.NaAlO2和BaCl2各0.1ml,先加入0.5L硫酸,即0.05ml硫酸,加入的0.1mlH+和溶液中的0.1mlAlO2-恰好完全反应生成0.1mlAl(OH)3沉淀,同时加入的0.05mlSO42-和溶液中的Ba2+反应生成BaSO4沉淀。溶液中的Ba2+有0.1ml,加入的SO42-为0.05ml,所以生成0.05mlBaSO4沉淀,还剩0.05mlBa2+。此时沉淀的物质的量为0.15ml。再加入0.5LH2SO4溶液,加入的0.1mlH+恰好把生成的0.1mlAl(OH)3沉淀溶解,同时加入的0.05mlSO42-恰好和溶液中剩余的0.05mlBa2+生成0.05mlBaSO4沉淀,此时溶液中的沉淀的物质的量为0.1ml,和图像不符,故D不选。
      故选A。
      2、D
      【解析】
      根据电池反应:Ag2O+Zn+H2O=2Ag+Zn(OH)2,电极反应式正极:Ag2O+H2O +2e-= 2Ag+2OH-,负极:Zn+2OH-- 2e -= Zn( OH)2
      A. 工作时原电池负极消耗OH-,溶液的pH减小,故A错误;
      B. 电子不能在溶液中传递,故B错误;
      C. 原电池中阴离子向负极移动,溶液中OH-由Ag2O电极移向Zn电极,故C错误;
      D. 根据上面分析,Ag2O作正极:Ag2O+H2O+2e-=2Ag+ 2OH-,故D正确;
      答案选D。
      根据题干中的电池总反应中氧化还原反应,写出电极反应,即可容易分析解答。
      3、C
      【解析】
      A.硬脂酸为C17H35COOH,含有羧基,与C2H518OH发生酯化反应,乙醇脱去H原子,硬脂酸脱去羟基,反应的化学方程式为C17H35COOH+C2H518OHC17H35CO18OC2H5+H2O,故A错误;
      B.向Na2SiO3溶液中通入过量SO2的离子反应为SiO32-+2SO2+2H2O═H2SiO3↓+2HSO3-,故B错误;
      C.氯化钠为离子化合物,含有离子键,反应中Na失去电子,Cl得到电子,则Na和Cl形成离子键的过程:→,故C正确;
      D.弱酸的电离平衡常数越大,酸的酸性越强,强酸能和弱酸盐反应生成弱酸,所以向NaClO溶液中通入少量CO2:ClO-+CO2+H2O═HClO+HCO3-,故D错误;
      故答案为C。
      4、D
      【解析】
      因为X、Y、Z为原子序数依次增大的不同短周期的主族元素,X为第一周期主族元素,为H元素,Z为金属元素,且为第三周期,根据方程式可知Z显示正二价,为镁元素,结合X、Y、Z的最外层电子数之和为8,可知Y为氮元素,由此推断MgH2中H化合价由−1价升高为0价,生成H2,1 ml MgH2反应转移2 ml e−,选项A错误;NH3 中N为−3价,N2H4中N为−2价,选项B错误;上述反应中的离子化合物为MgH2、Mg(NH2)2,H的最外层不能满足8电子结构,选项C错误;Y元素的最高价含氧酸为硝酸,在同周期和同主族元素的最高价含氧酸中酸性是最强的,选项D正确。
      5、C
      【解析】
      发生Cl2+2NaOH=NaClO+NaCl+H2O,生成0.1mlNaCl的同时,生成0.1mlNaClO,消耗2mlNaOH;
      A.生成0.1mlNaClO,阴离子水解,则反应后溶液中ClO﹣的个数小于0.1NA,故A错误;
      B.若恰好完全反应,则原NaOH浓度为=2ml/L,故B错误;
      C.由反应可知,参加反应的氯气为0.1ml,则参加反应的氯气分子为0.1NA,故C正确;
      D.Cl元素的化合价既升高又降低,转移0.1ml电子,则转移电子为0.1NA,故D错误;
      故答案为C。
      考查氯气的性质及化学反应方程式的计算,把握发生的化学反应及物质的量为中心的计算为解答的关键,将Cl2通入100mL NaOH溶液中充分反应,生成0.1ml的NaCl,发生Cl2+2NaOH=NaClO+NaCl+H2O,侧重分析能力、计算能力的考查。
      6、A
      【解析】
      A. “碘盐”碘盐是氯化钠中添加了碘酸钾,A不正确;
      B. “碘盐”就是适量的碘酸钾(KIO3)与食盐的混合物,B正确;
      C. “碘盐”中的碘酸钾易分解,所以应保存在阴凉处,C正确;
      D. 使用“碘盐”时,切忌高温煎炒,高温下碘酸钾分解造成碘的损失,D正确。
      故选A。
      7、C
      【解析】
      双氧水、臭氧、84消毒液均具有强氧化性,氧化病毒和细菌,达到消毒杀菌的目的;酒精消毒的原理是使蛋白质变性,故答案为C。
      8、B
      【解析】
      A.a电极反应是2C2O52--4e-═4CO2+O2,发生氧化反应,是电解池的阳极,则b为正极,故A正确;B.①捕获CO2时生成的C2O52-中碳元素的化合价仍为+4价,②捕获CO2时生成CO32-时碳元素的化合价仍为+4价,碳元素的化合价均未发生变化,故B错误;C.由电解装置示意图可知a电极反应是2C2O52--4e-═4CO2+O2,故C正确;D.由电解装置示意图可知a电极生成O2,d电极生成C,电解池总反应式为CO2 =C+O2,故D正确;故答案为B。
      9、C
      【解析】
      A. CO2分子中存在两个双键,其电子式为,A正确;
      B. Cl2分子中只有单键,故其结构式为Cl—Cl,B正确;
      C. CH4的空间构型为正四面体,其比例模型为,C不正确;
      D. Cl-的结构示意图为,D正确。
      故选C。
      10、C
      【解析】
      A.铁锈氧化铁可与硫酸发生复分解反应生成硫酸铁和水,而除去钢铁表面的铁锈;故A正确;
      B.干冰用于人工降雨,是利用了干冰升华吸热;故B正确;
      C.胃药中含氢氧化镁是因为氢氧化镁能给人提供氢氧根,中和胃中的过量的酸;故C错误;
      D.加有发酵粉的面团发酵产生的酸与碳酸氢钠反应生成的二氧化碳气体可使焙制的糕点松软,故D正确;
      答案选C。
      物质的性质决定它的用途,用途反应出它的性质,胃药中含氢氧化镁主要是因为氢氧化镁能给人提供氢氧根,中和胃中的过量的酸。
      11、C
      【解析】
      A.1个甲基中含有9个电子,则1 ml甲基(-CH3)所含的电子数为9NA,A错误;
      B.分子式为C2H6O的有机物可能是乙醇CH3CH2OH(1个乙醇分子中含1个C—O键),也可能是二甲醚CH3-O-CH3(1个二甲醚分子中含2个C—O键),故不能确定其中含有的C-O键的数目,B错误;
      C.乙烯和环丙烷()的最简式都是CH2,1个最简式中含有3个原子,14g由乙烯和环丙烷()组成的混合气体中含有最简式的物质的量是1ml,因此含有的原子总数为3NA,C正确;
      D.在标准状况下四氯化碳呈液态,不能用气体摩尔体积计算四氯化碳物质的量,D错误;
      故答案是C。
      12、C
      【解析】
      A.充电时,正极发生的反应为LiM1-xFexPO4-e-=M1-xFexPO4+Li+,则正极的质量减小,故A错误;
      B.放电时,石墨电极为负极,电流由磷酸铁锂电极流向石墨电极,故B错误;
      C.充电时,阴极上锂离子得电子,则阴极反应式为Li++6C+e-═LiC6,故C正确;
      D.放电时,阳离子向正极移动,石墨电极为负极,则Li+移向磷酸铁锂电极,故D错误;
      故选:C。
      13、B
      【解析】
      酸坏之酒中含有乙酸,乙酸和乙醇的沸点不同,用蒸馏的方法进行分离,B正确;正确选项B。
      14、A
      【解析】
      根据Y原子的最外层电子数是内层电子数的3倍,可判断Y为氧元素,因此X、Z、W分别为氮、硫、氯元素。
      【详解】
      A、因要组成有机化合物必须含有碳、氢元素,正确;
      B、非金属性W>Z,最高价氧化物对应水化物的酸性是W>Z,错误;
      C、非金属性Y>Z,故Y与氢气化合物更剧烈,错误;
      D、N、O形成的化合物如NO不易溶于水,错误。
      15、B
      【解析】
      A、若A为NaOH溶液,甲是AlCl3,乙是Al(OH)3白色沉淀,丙是NaAlO2,X为短周期金属元素铝,符合题意,A正确;
      B、若A为硝酸,X为金属元素,X应是变价金属,则甲是Fe,乙是Fe(NO3)2,丙是Fe(NO3)3,甲与乙不反应,B错误;
      C、若A为氧气,丙在通常状况下为红棕色气体即NO2,则甲是N2,乙是NO,C正确;
      D、若乙为NaHCO3,甲是CO2,A是NaOH,丙是Na2CO3,或者甲是Na2CO3,乙是NaHCO3,A是HCl,丙是CO2,D正确。
      答案选B。
      16、C
      【解析】
      OCN-中每种元素都满足8电子稳定结构即可各其中O元素为-2价、C元素为+4价、N元素为-3价;其反应的离子方程式为:2OCN-+4OH-+3Cl2=2CO2+N2+6Cl-+2H2O;即可得如果有6 ml Cl2完全反应,则被氧化的OCN-的物质的量是4 ml,故答案选C。
      二、非选择题(本题包括5小题)
      17、 AC C2H5OHCH3COOHClCH2COOHNCCH2COOHCH2(COOH)2CH2(COOC2H5)2C2H5OCH=C(COOC2H5)2 +C2H5OCH=C(COOC2H5)2+2C2H5OH 、、、
      【解析】
      根据流程图分析,A为,B为,C为,E为,F为,H为。
      (1)根据以上信息,可知诺氟沙星的结构简式。
      (2)A.B到C的反应类型为还原反应;
      B.EMME为C2H5OCH=C(COOC2H5)2,碳碳双键可发生加成、氧化,加聚反应,酯基可发生取代反应;
      C.化合物E含有碱基,具有碱性;
      D.D中左边苯环与右边环中一个乙烯的结构片断、右环上两个乙烯的结构片断都共用两个碳原子,两个环上的9个C原子可能共平面;
      (3)将C2H5OH氧化为CH3COOH,利用信息RCH2COOH,制得ClCH2COOH,再与NaCN反应,生成NCCH2COOH,酸化后再酯化得CH2(COOC2H5)2,再与HC(OC2H5)3反应,便可得到C2H5OCH=C(COOC2H5)2。
      (4)与C2H5OCH=C(COOC2H5)2反应,生成和C2H5OH。
      (5)G的同系物M(C6H14N2)同时符合下列条件的同分异构体的结构简式:
      若六元环上只有一个N原子,则分子中不存在4种氢原子的异构体,所以两个N原子必须都在环上,且分子呈对称结构。依照试题信息,两个N原子不能位于六元环的邻位,N原子上不能连接C原子,若两个C原子构成乙基,也不能满足“分子中有4种氢原子”的题给条件。因此,两个N原子只能位于六元环的间位或对位,两个甲基可连在同一个碳原子上、不同的碳原子上,但都必须呈对称结构。
      【详解】
      (1)通过对流程图的分析,可得出诺氟沙星的结构简式为。答案为:;
      (2)A.B到C的反应类型为还原反应,A错误;
      B.EMME为C2H5OCH=C(COOC2H5)2,碳碳双键可发生加成、氧化,加聚反应,酯基可发生取代反应,B正确;
      C.化合物E含有碱基,具有碱性,C错误;
      D.D中左边苯环与右边环中一个乙烯的结构片断、右环上两个乙烯的结构片断都共用两个碳原子,两个环上的9个C原子可能共平面,D正确。答案为:AC;
      (3)将C2H5OH氧化为CH3COOH,利用信息RCH2COOH,制得ClCH2COOH,再与NaCN反应,生成NCCH2COOH,酸化后再酯化得CH2(COOC2H5)2,再与HC(OC2H5)3反应,便可得到C2H5OCH=C(COOC2H5)2。答案为:C2H5OHCH3COOHClCH2COOHNCCH2COOHCH2(COOH)2CH2(COOC2H5)2C2H5OCH=C(COOC2H5)2;
      (4)与C2H5OCH=C(COOC2H5)2反应,生成和C2H5OH。答案为:+C2H5OCH=C(COOC2H5)2+2C2H5OH;
      (5)若六元环上只有一个N原子,则分子中不存在4种氢原子的异构体,所以两个N原子必须都在环上,且分子呈对称结构。依照试题信息,两个N原子不能位于六元环的邻位,N原子上不能连接C原子,若两个C原子构成乙基,也不能满足“分子中有4种氢原子”的题给条件。因此,两个N原子只能位于六元环的间位或对位,结构简式可能为、;两个甲基可连在同一个碳原子上、不同的碳原子上,结构简式可能为、。答案为:、、、。
      18、氯原子 C6H10O4 取代反应 NaOH、C2H5OH(或乙醇),加热 HOCH2CH2CH2CH2OH +2NH3+3O2→+6H2O
      【解析】
      从A到C由环烷烃变成了环烯烃,并且A生成B是光照下与Cl2的取代,所以从B到C即为卤代烃的消去,结合题干提示的反应,环己烯经过高锰酸钾处理后就可以得到己二酸,H就是1,4-丁二醇,所以PBA就是聚己二酸丁二酯。从E生成F,再由F生成对苯二甲酸,条件恰好与题干提示的反应相同,所以推测E为对二甲苯,F即为对苯二腈。
      【详解】
      (1)B为卤代烃,官能团的名称为氯原子;D为己二酸,所以分子式为C6H10O4;
      (2)反应①即为烃变成卤代烃的反应,反应类型即为取代反应;反应②为卤代烃的消去反应,所加试剂即NaOH,乙醇,并且需要加热;
      (3)H通过推断即为1,4-丁二醇,所以结构简式为HOCH2CH2CH2CH2OH;
      (4)反应⑤即由对二甲苯生成对苯二腈的反应,所以方程式为:+2NH3+3O2→+6H2O;
      (5)由题可知M的分子式为C9H8O4,扣除苯环还有2个不饱和度;满足要求的N的结构中一定有羟基,此外也要具有醛基和酯基的结构;考虑到1mlN能消耗4ml的NaOH,所以只能是2个羟基,1个甲酸酯基,由于还需要有一个不饱和度,所以还含有一个乙烯基;再考虑到核磁共振氢谱的信息,最终满足要求的有机物的结构为如下两种:;
      书写满足特定要求的物质的同分异构体的结构时,从不饱和度入手,结合有关信息确定有机物中一定含有的结构;此外,也要注意特定结构的基团,例如甲酸酯基等;确定有机物所含的基团后,再结合核磁共振氢谱的信息考虑物质的对称性,最终将物质的结构书写出来。
      19、浓NaOH溶液 吸收剩余的SO2 排尽空气,防止Na2S2O5被氧化 D 倒吸 用适量蒸馏水溶解少量Na2S2O5固体于试管中,用玻璃棒醮取少量Na2S2O5溶液点在pH试纸上,试纸变红 5S2O52-+4MnO4-+2H+=10SO42-+4Mn2++H2O 用c2ml·L-1的标准Na2S2O3溶液滴定 pH>5.6
      【解析】
      从焦亚硫酸钠的析出原理[NaHSO3(饱和溶液)→Na2S2O5(晶体)+H2O(l)]可以看出,要制取Na2S2O5(晶体),需先制得NaHSO3(饱和溶液),所以A装置的作用是用浓硫酸与Na2SO3固体反应制取SO2,将SO2再通入饱和Na2SO3溶液中制得NaHSO3饱和溶液。因为Na2S2O5易被空气中的O2氧化,所以需排尽装置内的空气,这也就是在A装置内通入N2的理由。由于SO2会污染环境,所以F装置应为吸收尾气的装置,为防倒吸,加了装置E。
      【详解】
      (1)①从以上分析知,F装置应为SO2的尾气处理装置,F中盛装的试剂是浓NaOH溶液,作用是吸收剩余的SO2。答案为:浓NaOH溶液;吸收剩余的SO2;
      ②为防装置内空气中的氧气将Na2S2O5、NaHSO3、Na2SO3等氧化,需排尽装置内的空气,所以通入N2的作用是排尽空气,防止Na2S2O5被氧化。答案为:排尽空气,防止Na2S2O5被氧化;
      ③Na2S2O5晶体由NaHSO3饱和溶液转化而得,所以应在D中得到。答案为:D;
      ④因为E中的双球能容纳较多液体,可有效防止倒吸,所以若撤去E,则可能发生倒吸。答案为:倒吸;
      (2)①既然是检测其是否具有酸性,则需用pH试纸检测溶液的pH,若在酸性范围,则表明显酸性。具体操作为:用适量蒸馏水溶解少量Na2S2O5固体于试管中,用玻璃棒醮取少量Na2S2O5溶液点在pH试纸上,试纸变红。答案为:用适量蒸馏水溶解少量Na2S2O5固体于试管中,用玻璃棒醮取少量Na2S2O5溶液点在pH试纸上,试纸变红;
      ②探究二中,Na2S2O5具有还原性,能将KMnO4还原为Mn2+,自身被氧化成SO42-,同时看到溶液的紫色褪去,反应的离子方程式为5S2O52-+4MnO4-+2H+=10SO42-+4Mn2++H2O。答案为:5S2O52-+4MnO4-+2H+=10SO42-+4Mn2++H2O;
      (3)根据信息,滴定过量碘的操作是:用c2ml·L-1的标准Na2S2O3溶液滴定。答案为:用c2ml·L-1的标准Na2S2O3溶液滴定;
      (4)c(Cr3+)6.4×10-31,c(OH-)>4.0×10-9ml·L-1,c(H+)5+2lg2=5.6。
      答案为:pH>5.6。
      Na2S2O5来自于NaHSO3的转化,且二者S的价态相同,所以在研究Na2S2O5的性质时,可把Na2S2O5当成NaHSO3。
      20、分别取等量的两种固体样品少量于试管中加水至溶解,再分别滴加酚酞试液,变红的为NaNO2 Cu+4H++2NO3-= Cu2++2NO2↑+2H2O 可以控制反应的发生与停止 3NO2+H2O =2HNO3+NO 碱石灰 吸收B中挥发出的硝酸和水蒸气 A 5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O 69%(或)
      【解析】
      (1) 根据NaCl、NaNO2盐的组成及溶液的酸碱性分析判断;
      (2)装置A中是浓硝酸和铜加热发生的反应,反应生成二氧化氮和硝酸铜和水,NO2与装置B中的水反应产生HNO3和NO,通过装置C中的干燥剂吸收水蒸气,在装置D中与Na2O2发生反应,装置E中的干燥剂防止水蒸气进入,通过装置E中的过氧化钠与一氧化氮反应,最后通过酸性高锰酸钾溶液除去剩余一氧化氮防止污染空气。
      (3)①第一次实验数据出现异常,消耗KMnO4溶液体积偏大,根据c(待测)=
      分析不当操作对V(标准)的影响,以此判断浓度的误差;
      ②在反应中NO2-被氧化为NO3-,MnO4-被还原为Mn2+;
      ③根据方程式5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O可求出亚硝酸钠的物质的量,然后求样品中亚硝酸钠的质量分数。
      【详解】
      (1) NaCl是强酸强碱盐,不水解,溶液显中性;NaNO2是强碱弱酸盐,NO2-水解,消耗水电离产生的H+,最终达到平衡时溶液中c(OH-)>c(H+),溶液显碱性,所以可根据盐溶液的酸碱性的不同进行鉴别。分别取等量的两种固体样品少量于试管中加水至溶解,然后分别滴加酚酞试液,溶液变红的为NaNO2,不变色的为NaCl;
      (2)①在装置A中Cu与浓硝酸发生反应,产生硝酸铜、二氧化氮和水,反应的离子方程式为:Cu+4H++2NO3-= Cu2++2NO2↑+2H2O;这样安放铜丝,可通过上下移动铜丝控制反应是否进行,所以使用铜丝的优点是可以控制反应的发生与停止;
      ②装置B中水与二氧化氮反应生成硝酸和一氧化氮,反应方程式为3NO2+H2O =2HNO3+NO;
      ③在干燥管中盛放的干燥剂X的名称为碱石灰,其作用是吸收B中挥发出的硝酸和水蒸气;
      ④NO及NO2都是大气污染物,随意排入大气会造成大气污染,故上图设计的缺陷是无尾气吸收装置。可根据NO、NO2都会被酸性KMnO4溶液吸收,产物都在溶液中,为防止倒吸现象的发生,在导气管末端安装一个倒扣的漏斗,装置为;
      (3)①A.酸式滴定管用蒸馏水洗净后未用标准液润洗,标准液的浓度偏小,根据c(待测)=分析可知,造成V(标准)偏大,A可能;
      B.锥形瓶洗净后未干燥,待测液的物质的量不变,对V(标准)无影响,B不可能;
      C.当观察到最后一滴溶液滴入待测液中红色慢慢褪去,就定为滴定终点,此时溶液中NO2-未反应完全,消耗标准溶液体积偏小,C不可能;
      D.滴定终点时俯视读数,造成V(标准)偏小,D不可能;
      故合理选项是A;
      ②在反应中NO2-被氧化为NO3-,MnO4-被还原为Mn2+,根据电子守恒、电荷守恒及原子守恒,可得该反应的离子方程式为5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O;
      ③消耗KMnO4溶液体积V==20.00mL,消耗高锰酸钾的物质的量是n(MnO4-)=0.1ml/L×0.02L=0.002ml,则根据方程式5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O可知,亚硝酸钠的物质的量n(NaNO2)=0.002ml×=0.005ml,则原样品中亚硝酸钠的物质的量是n(NaNO2)总=0.005ml×=0.02ml,其质量m(NaNO2)=0.02ml×69g/ml=1.38g,则样品中亚硝酸钠的质量分数×100%=69.0%。
      本题考查了盐类水解、硝酸的性质、物质的鉴别方法、尾气处理、实验条件控制、实验方案设计与评价以及物质含量测定等,注意在实验过程中的反应现象分析,利用氧化还原反应中物质的量的关系进行计算,在滴定误差分析时要把操作引起的影响归结到对消耗标准溶液的体积大小上进行分析判断。
      21、2:1 分子 N2、CN- CE N原子2p3能级电子为半满状态,较稳定,不易失去电子,而O原子2p4,失去2p能级上一个电子可以达到稳定的半满状态 电子 否 若铂原子轨道为sp3的方式杂化,则分子应该为四面体形,而非平面型
      【解析】
      (1)①根据晶体中原子配位数之比等于电荷数之比;②钴原子为27号元素,其价电子3d74s2。
      (2)配合物Ni(CO)4常温下为液态,熔沸点低,根据等电子理论C- = N =O+,因此可得与CO具有相同空间构型和键合形式的分子或离子。
      (3)①A. 氢键不是化学键;B. 该配合物中没有阴阳离子,因此无离子键;C. 该配合物中含有C—C、C—H、C=N等共价键;D. 该配合物不是金属晶体,不含有金属键;E. 该配合物含有N→Ni配位键;②第一电离能N>O是因为N原子2p3能级电子为半满状态,O原子2p4,失去2p能级上一个电子可以达到稳定的半满状态。
      (4)①根据题意每个分子中的铂原子在某一方向上排列成行,构成能导电的“分子金属”,则铂金属的价电子可在金属铂间传递而导电;②根据信息,平面型的铂配合物分子进行层状堆砌,如果是sp3的方式杂化,则就应该为四面体形。
      (5)金属铂晶体中,铂原子的配位数为12,为最密堆积,其立方晶胞沿x、y或z轴的投影图如图所示,则晶体为面心立方最密堆积,先求一个晶胞中含有的铂原子个数再根据密度计算晶胞参数。
      【详解】
      (1)①根据晶体中原子配位数之比等于电荷数之比,因此C与O的配位数之比为2:1;故答案为:2:1。
      ②钴原子为27号元素,其价电子3d74s2,因此基态钴原子的价电子排布图为;故答案为:。
      (2)配合物Ni(CO)4常温下为液态,熔沸点低,易溶于CCl4、苯等有机溶剂,因此固态Ni(CO)4属于分子晶体,根据等电子理论C- = N =O+,因此与CO具有相同空间构型和键合形式的分子或离子N2、CN-;故答案为:分子;N2、CN-。
      (3)①A. 氢键不是化学键,故A不符合题意;B. 该配合物中没有阴阳离子,因此无离子键,故B不符合题意;C. 该配合物中含有C—C、C—H、C=N等共价键,故C符合题意;D. 该配合物不是金属晶体,不含有金属键,故D不符合题意;E. 该配合物含有N→Ni配位键,故E符合题意;综上所述,答案为CE。
      ②配合物中C、N、O三种元素原子的第一电离能N>O,因为N原子2p3能级电子为半满状态,较稳定,不易失去电子,而O原子2p4,失去2p能级上一个电子可以达到稳定的半满状态;故答案为:N原子2p3能级电子为半满状态,较稳定,不易失去电子,而O原子2p4,失去2p能级上一个电子可以达到稳定的半满状态。
      (4)①根据题意每个分子中的铂原子在某一方向上排列成行,构成能导电的“分子金属”,则铂金属的价电子可在金属铂间传递而导电,因此"分子金属"可以导电是因为电子能沿着其中的金属原子链流动;故答案为:电子。
      ②"分子金属"中,平面型的铂配合物分子进行层状堆砌,因此铂原子不可能以sp3的方式杂化,如果是sp3的方式杂化,则就应该为四面体形;故答案为:否;若铂原子轨道为sp3的方式杂化,则分子应该为四面体形,而非平面型。
      (5)金属铂晶体中,铂原子的配位数为12,为最密堆积,其立方晶胞沿x、y或z轴的投影图如图所示,则晶体为面心立方最密堆积,一个晶胞中含有的铂原子个数为:,金属铂晶体的棱长为a,金属铂的密度为d g·cm−3,则,因此晶胞参数;故答案为:。
      选项
      A
      B
      C
      D
      消毒剂
      双氧化水
      臭氧
      医用酒精
      84消毒液
      预测Na2S2O5的性质
      探究Na2S2O5性质的操作及现象
      探究一
      Na2S2O5的溶液呈酸性

      探究二
      Na2S2O5晶体具有还原性
      取少量Na2S2O5晶体于试管中,滴加1mL2ml·L-1酸性KMnO4溶液,剧烈反应,溶液紫红色很快褪去
      滴定次数
      1
      2
      3
      4
      消耗溶液体积
      20.90
      20.12
      20.00
      19.88

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