2026高三二轮专题复习化学习题_专题七　主观题突破1　滴定法的应用（含解析）

这是一份2026高三二轮专题复习化学习题_专题七　主观题突破1　滴定法的应用（含解析），共6页。试卷主要包含了亚硝酰硫酸主要用于重氮化反应，测定过硫酸钠产品纯度，过氧乙酸的含量测定流程如图，已知等内容，欢迎下载使用。
计算FeCl2·4H2O晶体的纯度为 %(用含a、c、V的最简代数式表示)。
2.(6分)三甲基镓[Ga(CH3)3]是一种重要的半导体材料前驱体。已知[Ga(CH3)3]与盐酸反应生成甲烷，某实验小组用下列方法测定Ga(CH3)3产品的纯度。
取m g Ga(CH3)3样品于锥形瓶中，加入V mL c ml·L-1盐酸，至不再产生气泡，加入2滴甲基橙，用c1 ml·L-1NaOH溶液滴定剩余盐酸，消耗NaOH溶液的体积为V1 mL，则Ga(CH3)3的质量分数为 (用含m、V、V1、c、c1的代数式表示)；若滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成，则测定结果 (填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
3.(8分)硫酸四氨合铜晶体｛[Cu(NH3)4]SO4∙H2O｝在工业上用途广泛，常温下该物质在空气中不稳定，受热时易发生分解。晶体中氨含量的测定方法如下：
精确称取w g晶体，加适量水溶解，注入如图所示的三颈烧瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，并用蒸馏水冲洗导管内壁，用V1 mL 0.5 ml·L-1的盐酸标准溶液完全吸收。取下接收瓶，用0.5 ml·L-1 NaOH标准溶液滴定过剩的HCl，到终点时消耗V2 mL NaOH溶液。
(1)装置1中长玻璃管的作用： 。
(2)为了减少误差，用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl溶液时最好使用 (填“酚酞”或“甲基橙”)作指示剂。
(3)样品中氨的质量分数为 (用含w、V1、V2的代数式表示)。
(4)下列实验操作可能使氨含量的测定结果偏高的是 (填字母)。
A.滴定时未用NaOH标准溶液润洗滴定管
B.读数时，滴定前平视，滴定后俯视
C.将样品液中的氨全部蒸出后，未用蒸馏水冲洗导管内壁
D.取下接收瓶前，未用蒸馏水冲洗插入接收瓶中的导管外壁
4.(6分)亚硝酰硫酸(NOSO4H)主要用于重氮化反应。某实验小组用下列方法测定亚硝酰硫酸(NOSO4H)的纯度。准确称取1.380 g产品放入250 mL的碘量瓶中，加入60.00 mL 0.100 0 ml·L-1的KMnO4标准溶液和10 mL 25% H2SO4溶液，然后摇匀。用0.250 0 ml·L-1草酸钠标准溶液滴定，消耗草酸钠溶液的体积为20.00 mL。已知：2KMnO4+5NOSO4H+2H2O===K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4。
(1)写出Na2C2O4溶液与酸性KMnO4溶液反应的离子方程式： 。
(2)滴定终点时的现象为 。
(3)亚硝酰硫酸的纯度= [精确到0.1%，M(NOSO4H)=127 g·ml-1]。
5.(9分)测定过硫酸钠(Na2S2O8)产品纯度：称取0.250 0 g样品，用蒸馏水溶解，加入过量KI，充分反应后，再滴加几滴指示剂，用0.100 0 ml·L-1Na2S2O3标准溶液滴定，达到滴定终点时，消耗标准溶液的体积为19.50 mL(已知：I2+2S2O32−===S4O62−+2I-)。
(1)选用的指示剂是 ，达到滴定终点的现象是 。
(2)样品的纯度为 %。
6.(9分)过氧乙酸(含有少量H2O2杂质)的含量测定流程如图。
取样―→H2SO4酸化―→KMnO4溶液除H2O2―→eq \x(\a\vs4\al\c1(加过量FeSO4溶液,还原CH3COOOH))―→eq \x(\a\vs4\al\c1(K2Cr2O7溶液测定,剩余FeSO4溶液))
(1)判断H2O2恰好除尽的实验现象是 。
(2)过氧乙酸被Fe2+还原，还原产物之一为乙酸，其离子方程式为 。
(3)若样品体积为V0 mL，加入c1 ml·L-1 FeSO4溶液V1 mL，消耗c2 ml·L-1 K2Cr2O7溶液V2 mL。则过氧乙酸的含量为 g·L-1。
7.(6分)沉淀滴定法是测定粒子浓度的方法之一，为了测定某废水中SCN-的浓度，可用标准AgNO3溶液滴定待测液。已知：
(1)滴定时可选为滴定指示剂的是 (填字母)。
A.NaCl溶液B.K2CrO4溶液
C.KI溶液D.NaCN溶液
(2)如何确定该滴定过程的终点： 。
8.(3分)已知：ClNO与H2O反应生成HNO2和HCl。通过以下实验测定ClNO样品的纯度。取m g ClNO样品溶于水，配制成250 mL溶液，取出25.00 mL样品于锥形瓶中，以K2CrO4溶液作为指示剂，用 c ml·L-1 AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为20.00 mL。亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为 。
[已知：Ag2CrO4为砖红色固体；Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(Ag2CrO4)=3.5×10-11]
答案精析
解析 K2Cr2O7与亚铁离子反应的离子方程式为6Fe2++Cr2O72−+14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O，消耗Cr2O72−的物质的量为cV×10-3 ml，消耗Fe2+的物质的量为6cV×10-3 ml，则a g样品中含有Fe2+的物质的量为2.4cV×10-2 ml，FeCl2·4H2O晶体的纯度为2.4cV×10−2×199a×100%=477.6cVa%。
2. 11.5×(cV−c1V1)3m% 偏高
解析 NaOH与HCl按物质的量比1∶1反应，与Ga(CH3)3反应的n(HCl)=(cV-c1V1)×10-3 ml，盐酸与Ga(CH3)3的反应为Ga(CH3)3+3HCl===GaCl3+3CH4↑，样品中n[Ga(CH3)3]=13n(HCl)=(cV−c1V1)×10−33 ml，样品中m[Ga(CH3)3]=(cV−c1V1)×10−33 ml×115 g·ml-1=0.115×(cV−c1V1)3 g，则Ga(CH3)3的质量分数为0.115×(cV−c1V1)3m×100%=11.5×(cV−c1V1)3m%；若滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成，测定的NaOH溶液体积偏小，与Ga(CH3)3反应的盐酸物质的量偏多，Ga(CH3)3的质量偏多，则测定结果偏高。
3.(1)平衡气压，防止堵塞和倒吸 (2)甲基橙
(3)0.85(V1−V2)w% (4)BD
解析 (2)由于NaOH标准溶液滴定的是NH4Cl和过剩的HCl的混合溶液，滴入NaOH标准溶液的目的是将过剩的盐酸中和，滴定终点为酸性溶液(因为含有NH4Cl)，所以选择甲基橙作指示剂误差更小。(3)根据关系式NH3~HCl可知，n(NH3)=n(HCl)=0.5×10-3(V1-V2) ml，则样品中氨的质量分数为0.85(V1−V2)w%。(4)滴定时未用NaOH标准溶液润洗滴定管，则相当于稀释了NaOH溶液，V2偏大，氨含量偏低，A项错误；读数时，滴定前平视，滴定后俯视，则V2偏小，氨含量偏高，B项正确；将样品液中的氨全部蒸出后，未用蒸馏水冲洗导管内壁，则部分氨损失，滴定时消耗NaOH溶液的体积偏大，即V2偏大，氨含量偏低，C项错误；未用蒸馏水冲洗插入接收瓶中的导管外壁，则盐酸有损失，导致消耗的NaOH溶液的体积偏小，即V2偏小，氨含量偏高，D项正确。
4.(1)2MnO4−+5C2O42−+16H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O (2)滴入最后半滴草酸溶液，溶液恰好由紫红色变为无色，且半分钟内不变色 (3)92.0%
解析 (3)根据关系式：2MnO4−~5C2O42−，与NOSO4H反应的高锰酸钾的物质的量为0.100 0×0.06 ml-25×0.25×0.02 ml=0.004 ml，根据关系式：2KMnO4~5NOSO4H，可得NOSO4H的物质的量为0.004 ml×52=0.01 ml，亚硝酰硫酸的纯度=0.01ml×127 g·ml−11.380 g×100%≈92.0%。
5.(1)淀粉溶液 滴入最后半滴标准溶液，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复蓝色 (2)92.82
解析 (2)Na2S2O8作氧化剂，与KI反应的离子方程式为S2O82−+2I-===2SO42−+I2，I2与Na2S2O3反应的离子方程式为I2+2S2O32−===S4O62−+2I-，可得关系式：Na2S2O8~I2~2Na2S2O3，n(Na2S2O3)=0.100 0 ml·L-1×19.50×10-3 L=1.95×10-3 ml，则n(Na2S2O8)=12n(Na2S2O3)=9.75×10-4 ml，m(Na2S2O8)=9.75×10-4 ml×238 g·ml-1=0.232 05 g，则该样品的纯度为0.232 05 g0.250 0 g×100%=92.82%。
6.(1)当滴入最后半滴高锰酸钾溶液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色 (2)CH3COOOH+2Fe2++2H+===CH3COOH+2Fe3++H2O (3)38(c1V1−6c2V2)V0
解析 (1)高锰酸钾溶液为紫红色，过氧化氢没除尽之前，加高锰酸钾，溶液紫红色会褪去，若过氧化氢恰好除尽，再滴入高锰酸钾溶液，溶液将变为浅红色。(3)Fe2+总物质的量为c1V1×10-3 ml，n(K2Cr2O7)=c2V2×10-3 ml。根据得失电子守恒有：K2Cr2O7~2Cr3+~6e-~6Fe2+~6Fe3+，即每1 ml K2Cr2O7与6 ml Fe2+恰好完全反应，所以与c2V2×10-3 ml K2Cr2O7反应的Fe2+的物质的量为6c2V2×10-3 ml，则与过氧乙酸反应的Fe2+的物质的量为c1V1×10-3 ml-6c2V2×10-3 ml，根据CH3COOOH+2Fe2++2H+===CH3COOH+2Fe3++H2O可得，CH3COOOH的物质的量为
c1V1×10−3ml−6c2V2×10−3ml2，CH3COOOH的质量为c1V1×10−3ml−6c2V2×10−3ml2×76 g·ml-1=38(c1V1×10-3-6c2V2×10-3) g，则过氧乙酸的含量为38(c1V1×10−3−6c2V2×10−3) gV0×10−3L=38(c1V1−6c2V2)V0 g·L-1。
7.(1)B (2)当滴入最后半滴标准液时，出现浅红色沉淀，且半分钟内沉淀颜色不改变
解析 (1)指示剂选择原则为颜色变化明显、溶解度微大于AgSCN，根据表中数据可知选K2CrO4溶液作为指示剂。
8.1 310cm%
解析 根据ClNO~HCl~AgNO3关系式，得到25.00 mL样品溶液中n(ClNO)=n(AgNO3)=c ml·L-1×0.02 L=0.02c ml，亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为0.02cml×250 mL25.00 mL×65.5 g·ml−1mg×100%=1 310cm%。物质
AgCl
AgI
AgCN
Ag2CrO4
AgSCN
颜色
白
黄
白
砖红
白
Ksp
1.8×10-10
8.3×10-17
1.2×10-16
3.5×10-11
1.0×10-12