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重难04 催化机理图分析(重难专练)(全国通用)2026年高考化学二轮复习讲练测+答案
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一、催化剂与催化机理
1.催化剂:存在少量就能显著改变反应速率,反应结束时,其自身的质量、组成和化学性质基本不变的物质。
2.催化特点:
①高效性,可以大大地加快反应速率。
②选择性,反应不同,催化剂不同。
③同等程度地加快正、逆反应的速率。
④不能改变反应的可能性和平衡常数。
3.催化剂的催化机理:
催化剂的催化过程一般是催化剂跟其中的一种反应物首先发生反应,生成过渡物,然后再跟另外的反应物反应,生成产物,同时催化剂重新生成。催化剂生成的过渡物比没有催化剂生成的过渡物的能量要低,因而使反应更加容易发生和进行。这就是改变了其反应历程。即催化剂参与化学反应,生成能量更低的中间产物,降低了达到过渡态所需要的活化能,使反应易于发生,速率加快。这就是我们经常说的催化剂改变反应途径,降低反应的活化能。
4.催化剂与活化能、焓变
催化剂能降低反应所需活化能,化学反应速率加快,但不影响焓变∆H的大小,不影响平衡。
5.活化能
(1)正反应的活化能:反应物到最高点的能量差Ea正=E1kJ·ml-1
(2)逆反应的活化能:生成物到最高点的能量差Ea逆=E2kJ·ml-1
(3)活化能和反应热的关系
①放热反应:Ea正<Ea逆
②吸热反应:Ea正>Ea逆
(4)活化能和反应速率的关系
①关系:活化能越大,反应速率越慢
②决速反应:活化能最大的反应或速率最慢的反应
③决速浓度:最慢反应中反应物的浓度决定总反应的反应速率
二、循环机理图的解题思路
1.循环机理图中物质的判断
(1)有进有出的物质参与反应,常作催化剂;
(2)只进不出的为反应物、原料;
(3)不进只出的物质为生成物、产品。
2.循环转化机理图像的解读
对于“循环”反应过程图像,位于“环上”的物质一般是催化剂或中间体,如⑤、⑥、⑦和⑧,“入环”的物质为反应物,如①和④,“出环”的物质为生成物,如②和③。在机理图中,先找到确定的反应物,反应物一般是通过一个箭头进入整个历程的物质,(产物一般多是通过一个箭头最终脱离这个历程的物质)与之同时反应的就是催化剂,并且经过一个完整循环之后又会生成;中间产物则是这个循环中的任何一个环节。如下图中,MO3则是该反应的催化剂,图中剩余的三个物质均为中间产物。
3.循环机理图题的解题思路
(1)通览全图,找准一“剂”三“物”
①催化剂:催化剂在机理图中多数是以完整的循环出现的,以催化剂粒子为主题的多个物种一定在机理图中的主线上
②反应物:通过一个箭头进入整个历程的物质一般是反应物;
③生成物:通过一个箭头最终脱离整个历程的物质多是产物;
④中间体:通过一个箭头脱离整个历程,但又生成的是中间体,通过两个箭头进入整个历程的中间物质也是中间体,中间体有时在反应历程中用“[ ]”标出。
(2)逐项分析得答案:根据第一步由题给情境信息,找出催化剂、反应物、生成物、中间体,再结合每一选项设计的问题逐项分析判断,选出正确答案。
(建议用时:15分钟)
1.(2025·河南卷)在负载的催化剂作用下,可在室温下高效转化为,其可能的反应机理如图所示。
下列说法错误的是
A.该反应的原子利用率为
B.每消耗可生成
C.反应过程中,和的化合价均发生变化
D.若以为原料,用吸收产物可得到
【答案】B
【分析】由反应历程可知,总反应为,据此解答。
【解析】A.该反应为化合反应,原子利用率为100%,A正确;
B.由分析可知,每消耗可生成,B错误;
C.由反应历程可知,催化剂有连接4个S原子和2个S原子的,这两种类型的原子成键数目均会发生改变,所以和的化合价均发生变化,C正确;
D.若以为原料,有反应历程可知,会生成,用吸收产物时,其存在电离平衡:,结合水电离出的可得到,D正确;
故选B。
2.(2025·云南卷)铜催化下,由电合成正丙醇的关键步骤如图。下列说法正确的是
A.Ⅰ到Ⅱ的过程中发生氧化反应B.Ⅱ到Ⅲ的过程中有非极性键生成
C.Ⅳ的示意图为D.催化剂Cu可降低反应热
【答案】C
【解析】A.由图可知,Ⅰ到Ⅱ的过程中消耗了氢离子和电子,属于还原反应,A错误;
B.Ⅱ到Ⅲ的过程中生成了一根C-H键,如图,有极性键生成,不是非极性键,B错误;
C.Ⅱ到Ⅲ的过程中生成了一根C-H键,由Ⅲ结合氢离子和电子可知,Ⅲ到Ⅳ也生成了一根C-H键,Ⅳ到Ⅴ才结合CO,可知Ⅳ的示意图为,C正确;
D.催化剂可改变活化能,加快反应速率,不能改变反应热,D错误;
故选C。
3.某课题组提出,可催化与环氧化合物合成环状碳酸酯,反应的机理如图所示。下列说法正确的是
A.物质Ⅰ为离子液体,沸点比较低B.物质Ⅰ与环氧化合物通过配位键形成物质Ⅱ
C.物质Ⅲ为该合成总反应的催化剂D.物质Ⅲ与反应转化为物质Ⅳ属于加成反应
【答案】D
【来源】浙江省金华市婺城区等4地2026届高三上学期一模化学试题
【解析】A.化合物Ⅰ的阳离子为有机阳离子,其体积较大,为离子液体,熔点低,但沸点较高,A错误;
B.由图可知,物质Ⅰ中的羟基H原子与环氧化合物中的O原子形成氢键,B错误;
C.该反应原理中,化合物Ⅰ先和环氧化合物反应被消耗,后又生成,化合物Ⅰ为该合成总反应的催化剂,物质Ⅲ是中间产物,C错误;
D.由图可知,物质Ⅲ与反应转化为物质Ⅳ过程中,中碳氧双键断开,属于加成反应,D正确;
故选D。
4.(2023·江苏卷)金属硫化物()催化反应,既可以除去天然气中的,又可以获得。下列说法正确的是
A.该反应的
B.该反应的平衡常数
C.题图所示的反应机理中,步骤Ⅰ可理解为中带部分负电荷的S与催化剂中的M之间发生作用
D.该反应中每消耗,转移电子的数目约为
【答案】C
【解析】A.左侧反应物气体计量数之和为3,右侧生成物气体计量数之和为5, ,A错误;
B.由方程形式知, ,B错误;
C.由题图知,经过步骤Ⅰ后,中带部分负电荷的S与催化剂中的M之间形成了作用力,C正确;
D.由方程式知,消耗同时生成,转移,数目为,D错误;
故选C。
5.中国科学院化学研究所韩布兴院士/康欣晨研究员课题组使用原子分散的Fe-N-C材料为催化剂,以草酸和硝酸盐或氮氧化物为原料(N2和CO2分别为氮源和碳源),进行了电催化C-N偶联制备甘氨酸。原理如图所示(OA为HOOC-COOH,GX为HOOC-CHO,GC为HOOC-CH2OH)。下列叙述正确的是
A.活化能:反应ⅱ>反应ⅲ
B.在阳极区生成甘氨酸
C.OA→GX反应式为
D.反应ⅳ的原子利用率等于100%
【答案】C
【解析】A.活化能越小,反应越快,活化能:反应ⅱ
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