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      高考化学精品【一轮复习】讲义练习第五章 第一十八讲 卤素的性质及提取

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      高考化学精品【一轮复习】讲义练习第五章 第一十八讲 卤素的性质及提取

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      这是一份高考化学精品【一轮复习】讲义练习第五章 第一十八讲 卤素的性质及提取,共16页。试卷主要包含了氯、溴、碘单质化学性质的比较,氟的特殊性,卤素离子的检验方法等内容,欢迎下载使用。
      1.掌握卤素单质的性质及卤素离子的检验。2.掌握卤素单质提取的工艺流程,体会常见物质之间的转化及分离方法。
      考点一 卤素及卤素离子的检验
      1.溴、碘单质物理性质的比较
      2.氯、溴、碘单质化学性质的比较
      3.氟的特殊性
      (1)氟无正化合价。
      (2)F2能与水反应放出O2,化学方程式:2H2O+2F2===4HF+O2。
      (3)在HX中,HF的熔、沸点最高,氢氟酸是弱酸,能腐蚀玻璃。
      4.卤素离子的检验方法
      (1)AgNO3溶液——沉淀法
      未知液 eq \(―――→,\s\up7(\(\s\up7(滴加稀硝酸和)),\s\d5(\s\d5(AgNO3溶液))))生成 eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(白色沉淀,则有Cl-,浅黄色沉淀,则有Br-,黄色沉淀,则有I-))
      (2)置换——萃取法
      eq \a\vs4\al(未,知,液) eq \(―――――――――――――――→,\s\up7(加适量新制饱和氯水),\s\d5(振荡)) eq \(―――――――――――――――→,\s\up7(加入CCl4(下层)或汽油(上层)),\s\d5(振荡))
      有机层呈 eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(红棕色或橙红色,表明有Br-,紫色、浅紫色或紫红色,表明有I-))
      (3)氧化——淀粉法检验I-
      未知液 eq \(―――――――――――――――――――――→,\s\up7(加入适量新制饱和氯水(或双氧水)),\s\d5(振荡)) eq \(――――――→,\s\up7(淀粉溶液),\s\d5(振荡))蓝色溶液,表明有I-。
      正确的打“√”,错误的打“×”。
      (1)Cl2、F2与H2O反应的原理相同,不属于置换反应。( × )
      (2)卤素气态氢化物的水溶液都是强酸溶液。( × )
      (3)用加热的方法可将NaHCO3中混有的少量碘除去。( × )
      (4)浓硫酸能干燥HCl,所以浓硫酸也能干燥HBr。( × )
      (5)清洗碘升华实验所用试管的操作是先用酒精清洗,再用水清洗。( √ )
      题组一 卤素性质的递变规律
      1.下列有关卤素的说法错误的是( A )
      A.从HF、HCl、HBr、HI酸性递增的事实,可推出F、Cl、Br、I的非金属性递增的规律
      B.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱,还原性依次增强
      C.单质的颜色随核电荷数的增加而加深
      D.碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度
      解析:元素非金属性的强弱与其对应的氢化物溶液的酸性强弱无关,可根据其最高价氧化物对应的水化物的酸性强弱进行比较,A错误;I2在KI溶液中存在平衡:I2+I-⥫⥬I eq \\al(-,3),可使其溶解度增大,D正确。
      2.某实验小组利用点滴板实验来探究卤素单质的氧化性顺序。下列关于该实验说法正确的是 ( C )
      A.孔穴4中的溶液呈浅黄绿色
      B.孔穴2中的溶液反应后与孔穴3颜色相同
      C.孔穴3、4中的溶液仅用作对比
      D.仅由上述实验现象无法得出Cl2、Br2、I2的氧化性顺序
      解析:溴水为橙色,所以孔穴4为橙色,故A错误;孔穴2中Br2和KI反应生成I2,碘水为黄褐色,新制氯水呈浅黄绿色,所以孔穴2中反应后颜色与孔穴3中颜色不同,故B错误;孔穴3、4分别为氯水、溴水,可用于与孔穴1、2进行对比,所以孔穴3、4的溶液仅用作对比,故C正确;Cl2能置换出Br2,氧化性为Cl2>Br2,Br2能置换出I2,氧化性为Br2>I2,所以Cl2、Br2、I2氧化性依次减弱,故D错误。
      题组二 卤素离子的检验
      3.下列能够检验出KI中是否含有Br-的实验是( D )
      A.加入足量的新制氯水,溶液变色,则有Br-
      B.加入酸性KMnO4溶液,观察溶液颜色是否褪去
      C.加入少量的碘水,再加入CCl4振荡,有机层变色,则有Br-
      D.加入足量FeCl3溶液,用CCl4萃取后,取澄清的水层并加入AgNO3溶液,有淡黄色沉淀生成,则含有Br-
      解析:A项,在KI中加入足量新制氯水,也会置换出单质碘而使溶液变色,故不能确定是否含有Br-;B项,Br-和I-均能使酸性KMnO4溶液褪色;C项,加入少量的碘水,再加入CCl4振荡,有机层是萃取I2而显色,并没有Br2产生。
      4.下列实验操作、现象和结论均正确的是( B )
      解析:刚滴入双氧水即产生I2,溶液变蓝,不能说明达到滴定终点,A项不正确;KIO3与KI在酸性条件下反应生成I2,B项正确;NO2溶于水生成硝酸,硝酸也具有强氧化性,也可使淀粉KI试纸变蓝,C项不正确;加入AgNO3溶液之前要先用硝酸中和溶液中的碱,D项不正确。
      题组三 拟卤素 卤素互化物
      5.(2025·安徽合肥六校高三期中)卤素间形成的化合物如“IF5、BrCl、IBr”等称为卤素互化物,化学性质与卤素单质类似。下列说法正确的是( D )
      A.IF5和卤素单质一样,元素化合价都是0
      B.IBr与Fe反应的化学方程式为3IBr+2Fe===FeI3+FeBr3
      C.1 ml BrCl与足量FeBr2溶液完全反应时转移的电子为1 ml
      D.IBr与水发生的反应不是氧化还原反应
      解析:F的非金属性比I强,IF5中元素化合价依次为+5和-1,故A错误;氧化性为Fe3+>I2,IBr与Fe反应生成FeI2,故B错误;BrCl与足量FeBr2反应的化学方程式为3BrCl+6FeBr2===FeCl3+5FeBr3,BrCl中溴元素在反应中由+1价变为-1价,故1 ml BrCl与足量FeBr2溶液完全反应时转移的电子为2 ml,故C错误;IBr中溴的电负性较强,溴显-1价,碘显+1价,IBr可以与水反应生成HIO和HBr,各元素化合价没有改变,不是氧化还原反应,故D正确。
      6.氰[(CN)2]的结构简式为N≡C—C≡N,其化学性质与卤素(X2)很相似,化学上称之为拟卤素,其氧化性介于Br2和I2之间。
      (1)写出(CN)2的电子式:。
      (2)写出(CN)2在常温下与烧碱溶液反应的化学方程式:(CN)2+2NaOH===NaCN+NaCNO+H2O。
      (3)在KBr、KI、KCN的混合溶液中通入少量氯气,发生反应的离子方程式为2I-+Cl2===I2+2Cl-。
      考点二 提取卤素单质的化工流程
      1.氯的提取——氯碱工业
      电解饱和食盐水的化学方程式为2NaCl+2H2O eq \(=====,\s\up7(电解))2NaOH+H2↑+Cl2↑。
      2.海水提取溴
      (1)工艺流程
      (2)写出发生反应的化学方程式:
      ①2NaBr+Cl2===Br2+2NaCl;
      ②Br2+SO2+2H2O===2HBr+H2SO4;
      ③2HBr+Cl2===2HCl+Br2。
      3.海带中提取碘
      (1)工艺流程
      (2)发生反应的离子方程式为Cl2+2I-===I2+2Cl-。
      正确的打“√”,错误的打“×”。
      (1)海水提溴的过程中不发生氧化还原反应。( × )
      (2)海水提溴两次使用氯气的目的是富集溴元素。( √ )
      (3)海带提碘过程,在蒸发皿中灼烧后再溶解。( × )
      (4)海水提溴和海带提碘只涉及化学过程。( × )
      (5)用CCl4萃取碘水中的碘,先振荡,后静置,液体分层,下层呈无色。( × )
      1.(2024·江西鹰潭一模)已知:6H2SO4+5BaBr2+Ba(BrO3)2===6BaSO4↓+6Br2+6H2O。利用此反应和CCl4得到溴单质的实验中,不需要用到的实验装置是( D )
      解析:已知反应6H2SO4+5BaBr2+Ba(BrO3)2===6BaSO4↓+6Br2+6H2O,反应过程中生成了硫酸钡沉淀,利用过滤除去沉淀后得到溴的水溶液,加入四氯化碳萃取分液分离溴单质,萃取分液得到溴的四氯化碳溶液,控制温度通过蒸馏得到液溴,需要的装置有A、B、C,D装置是灼烧固体用的装置,在该实验中不需要使用,故符合题意的选项是D。
      2.从淡化海水中提取溴的流程如下:
      下列有关说法不正确的是( C )
      A.X试剂可用Na2SO3饱和溶液
      B.步骤Ⅲ的离子反应:2Br-+Cl2===2Cl-+Br2
      C.工业上每获得1 ml Br2,需要消耗44.8 L Cl2
      D.步骤Ⅳ包含萃取、分液和蒸馏
      解析:X试剂的作用是吸收溴单质,转化为Br-,SO eq \\al(2-,3)+Br2+H2O===SO eq \\al(2-,4)+2Br-+2H+,A正确;C中没有明确是否为标准状况,无法计算出消耗Cl2的体积,C错误;步骤Ⅳ先萃取出Br2,然后分液,再用蒸馏方法分离萃取剂和溴,D正确。
      3.(2024·辽宁五校协作体高三期末)从干海带中提取碘的实验流程如下:
      下列说法错误的是( C )
      A.氧化步骤中氯水可用过氧化氢代替
      B.试剂X可以为NaOH,反萃取的离子方程式为3I2+6OH-===5I-+IO eq \\al(-,3)+3H2O
      C.CCl4可循环利用以有效提高干海带提碘的产率
      D.操作Ⅰ要用到普通漏斗、烧杯和玻璃棒
      解析:过氧化氢能把I-氧化为I2,氧化步骤中氯水可用过氧化氢代替,A正确;反萃取是把碘单质转化为易溶于水的盐,试剂X可以为NaOH,反萃取的离子方程式为3I2+6OH-===5I-+IO eq \\al(-,3)+3H2O,B正确;CCl4可循环利用以降低生产成本,不能提高干海带提碘的产率,C错误;操作Ⅰ是把固体碘单质分离出来,操作方法为过滤,要用到普通漏斗、烧杯和玻璃棒,D正确。
      1.(2024·辽宁卷)H2O2分解的“碘钟”反应美轮美奂。将一定浓度的三种溶液(①H2O2溶液;②淀粉、丙二酸和MnSO4混合溶液;③KIO3、稀硫酸混合溶液)混合,溶液颜色在无色和蓝色之间来回振荡,周期性变色;几分钟后,稳定为蓝色。下列说法错误的是( C )
      A.无色→蓝色:生成I2
      B.蓝色→无色:I2转化为化合态
      C.H2O2起漂白作用
      D.淀粉作指示剂
      解析:溶液由无色变为蓝色说明有I2生成,A正确;溶液由蓝色变为无色,说明I2被消耗,I2转化为化合态,B正确;溶液变为无色是由于I2被消耗,H2O2不起漂白作用,C错误;在此过程中,因为有I2的生成与消耗,淀粉在这个过程中起到指示剂的作用,D正确。
      2.(2023·辽宁卷)某小组进行实验,向10 mL蒸馏水中加入0.4 g I2,充分振荡,溶液呈浅棕色,再加入0.2 g锌粒,溶液颜色加深;最终紫黑色晶体消失,溶液褪色。已知I eq \\al(-,3)(aq)为棕色,下列关于颜色变化的解释错误的是( D )
      解析:向10 mL蒸馏水中加入0.4 g I2,充分振荡,溶液呈浅棕色,说明I2的浓度较小,因为I2在水中溶解度较小,A项正确;已知I eq \\al(-,3)(aq)为棕色,加入0.2 g锌粒后,Zn与I2反应生成ZnI2,生成的I-与I2发生反应I-+I2⥫⥬I eq \\al(-,3),生成的I eq \\al(-,3)使溶液颜色加深,B项正确;I2在水中存在溶解平衡I2(s)⥫⥬I2(aq),Zn与I2反应生成的I-与I2(aq)反应生成I eq \\al(-,3),I2(aq)浓度减小,上述溶解平衡向右移动,紫黑色晶体消失,C项正确;最终溶液褪色是Zn与有色物质发生了化合反应,不是置换反应,D项错误。
      3.(2023·浙江6月选考)探究卤族元素单质及其化合物的性质,下列方案设计、现象和结论都正确的是( A )
      解析:向碘的四氯化碳溶液中加入等体积浓碘化钾溶液,振荡,静置,溶液分层,下层由紫红色变为浅粉红色,上层呈棕黄色,说明碘的四氯化碳溶液中的碘与碘化钾溶液中的碘离子反应生成I eq \\al(-,3)使上层溶液呈棕黄色,证明碘在浓碘化钾溶液中的溶解能力大于在四氯化碳中的溶解能力,故A正确;次氯酸钠溶液具有强氧化性,能将有机色质漂白使试纸褪色,无法用pH试纸测定次氯酸钠溶液的pH,故B错误;由题意可知,向硝酸银溶液中加入氯化钾溶液时,硝酸银溶液过量,再加入碘化钾溶液时,只存在沉淀的生成,不存在沉淀的转化,无法比较氯化银和碘化银的溶解度大小,故C错误;新制氯水中的氯气和次氯酸都能与碘化钾溶液反应生成使淀粉变蓝色的碘,则溶液变蓝色不能说明溶液中存在氯气分子,无法证明氯气与水的反应存在限度,故D错误。
      4.(2024·河北卷)市售的溴(纯度99%)中含有少量的Cl2和I2,某化学兴趣小组利用氧化还原反应原理,设计实验制备高纯度的溴。回答下列问题:
      (1)装置如图(夹持装置等略),将市售的溴滴入盛有浓CaBr2溶液的B中,水浴加热至不再有红棕色液体馏出。仪器C的名称为直形冷凝管;CaBr2溶液的作用为除去市售的溴中少量的Cl2,抑制液溴与水反应;D中发生的主要反应的化学方程式为Br2+K2C2O4 eq \(=====,\s\up7(△))2KBr+2CO2↑。
      (2)将D中溶液转移至蒸发皿(填仪器名称)中,边加热边向其中滴加酸化的KMnO4溶液至出现红棕色气体,继续加热将溶液蒸干得固体R。该过程中生成I2的离子方程式为2MnO eq \\al(-,4)+10I-+16H+ eq \(=====,\s\up7(△))2Mn2++5I2+8H2O。
      (3)利用图示相同装置,将R和K2Cr2O7固体混合均匀放入B中,D中加入冷的蒸馏水。由A向B中滴加适量浓硫酸,水浴加热蒸馏。然后将D中的液体分液、干燥、蒸馏,得到高纯度的溴。D中蒸馏水的作用为冷凝和减少溴挥发。
      (4)为保证溴的纯度,步骤(3)中K2Cr2O7固体的用量按理论所需量的 eq \f(3,4)计算,若固体R质量为m g(以KBr计),则需称取 eq \f(21m,68) g K2Cr2O7(M=294 g·ml-1)(用含m的代数式表示)。
      (5)本实验所用钾盐试剂均经重结晶的方法纯化。其中趁热过滤的具体操作为漏斗下端管口紧靠烧杯内壁,转移溶液时用玻璃棒引流,玻璃棒下端靠在三层滤纸处,滤液沿烧杯壁流下。
      解析:市售的溴(纯度99%)中含有少量的Cl2和I2,实验利用氧化还原反应原理制备高纯度的溴,市售的溴滴入盛有浓CaBr2溶液中,Cl2可与CaBr2发生氧化还原反应而除去,I2与Br2一起蒸馏进入草酸钾溶液中,并被草酸钾还原为I-、Br-,向溶液中滴加高锰酸钾溶液氧化I-,加热蒸干得KBr固体,将KBr固体和K2Cr2O7固体混合均匀加入冷的蒸馏水,同时滴加适量浓硫酸,水浴加热蒸馏,得到的液体分液、干燥、蒸馏,可得高纯度的溴。(1)仪器C为直形冷凝管,用于冷凝蒸气;市售的溴中含有少量的Cl2,Cl2可与CaBr2发生氧化还原反应而除去,且CaBr2溶液中的Br-可抑制Br2与水反应;水浴加热时,Br2、I2进入装置D中,分别与K2C2O4发生氧化还原反应:Br2+K2C2O4 eq \(=====,\s\up7(△))2KBr+2CO2↑、I2+K2C2O4 eq \(=====,\s\up7(△))2KI+2CO2↑,由于Br2为进入D的主要物质,故主要反应的化学方程式为Br2+K2C2O4 eq \(=====,\s\up7(△))2KBr+2CO2↑。(2)将D中溶液转移至蒸发皿中,边加热边向其中滴加酸化的KMnO4溶液,KMnO4将KI氧化,发生反应的离子方程式为2MnO eq \\al(-,4)+10I-+16H+ eq \(=====,\s\up7(△))2Mn2++5I2+8H2O。(3)所得固体R的主要成分是KBr,蒸馏装置中KBr被K2Cr2O7氧化为Br2,Br2进入装置D中遇冷的蒸馏水液化,沉入蒸馏水底部,蒸馏水起到冷凝和减少溴挥发的作用。(4)m g KBr固体的物质的量为 eq \f(m,119) ml,根据转移电子相等可得关系式6KBr~6e-~K2Cr2O7,则理论上需要K2Cr2O7的物质的量为 eq \f(1,6)× eq \f(m,119) ml,实际所需称取K2Cr2O7的质量为 eq \f(1,6)× eq \f(m,119) ml× eq \f(3,4)×294 g·ml-1= eq \f(21m,68) g。(5)趁热过滤的具体操作:漏斗下端管口紧靠烧杯内壁,转移溶液时用玻璃棒引流,玻璃棒下端靠在三层滤纸处,滤液沿烧杯壁流下。
      课时作业18
      (总分:60分)
      一、选择题(每小题3分,共33分。每小题只有1个选项符合题意)
      1.下列试剂的保存方法正确的是( D )
      A.氢氟酸保存在棕色细口玻璃瓶中
      B.氯水密封于无色试剂瓶中
      C.液溴易挥发,保存在带有橡胶塞的棕色试剂瓶中,并应加水液封
      D.碘单质保存在带有玻璃塞的棕色广口玻璃瓶中
      解析:氢氟酸会腐蚀玻璃,所以保存时不能使用玻璃瓶,A错误;氯水见光易分解,应密封于棕色试剂瓶中,B错误;液溴会腐蚀橡胶,试剂瓶不能带有橡胶塞,C错误;碘单质会腐蚀橡胶,见光易升华,应避光保存,所以应保存在带有玻璃塞的棕色广口玻璃瓶中,D正确。
      2.(2025·浙南名校联盟期中)溴(Br)与氯(Cl)同属“卤族元素”,最外层均有7个电子,在反应中容易得1个电子,化学性质具有很大的相似性,氧化性:Cl2>Br2。下面根据氯的性质对溴的性质预测合理的是( B )
      A.溴单质只具有氧化性
      B.溴蒸气与氢气在加热条件下反应生成HBr
      C.Br-的还原性比Cl-弱
      D.溴单质与足量NaOH溶液反应生成NaBr和HBrO
      解析:溴单质中溴元素的化合价既可升高,也可降低,因此既有氧化性又有还原性,A不合理;氯气与氢气在点燃条件下反应生成HCl,溴蒸气与氢气在加热条件下反应生成HBr,B合理;氧化性:Cl2>Br2,则Br-的还原性比Cl-强,C不合理;溴单质与足量NaOH溶液反应生成NaBr、NaBrO和水,D不合理。
      3.下列说法正确的是( C )
      A.Fe3Cl8根据化合价规律可表示为FeCl2·2FeCl3,则Fe3I8也可表示为FeI2·2FeI3
      B.第ⅦA族元素的非金属性:F>Cl,所以第ⅦA族元素氢化物的酸性:HF>HCl
      C.Cl2、Br2、I2的颜色逐渐变深
      D.根据卤族元素性质的递变规律可知,砹易溶于水,难溶于CCl4
      解析:Fe3+、I-可发生氧化还原反应,Fe3I8中不可能含Fe3+,A错误;单质碘微溶于水,易溶于四氯化碳,可推知单质砹微溶于水,易溶于CCl4,故D错误。
      4.下列关于卤素的叙述正确的是( C )
      ①卤素的钾盐中,最易被氧化的是氟化钾
      ②溴中溶有少量氯气,可以加入溴化钠再用CCl4萃取的方法提纯
      ③溴化银具有感光性,碘化银不具有感光性
      ④某溶液与淀粉KI溶液反应出现蓝色,则证明该溶液是氯水或溴水
      ⑤氟气与氯化钠水溶液反应,一定有氟化氢和氧气生成
      ⑥氯气与水反应时,水既不是氧化剂也不是还原剂
      A.①③⑤ B.②③⑥
      C.②⑤⑥ D.①③④
      解析:易被氧化的物质应具有较强的还原性,卤素离子中,F-的还原性最弱,故卤素的钾盐中,最难被氧化的是KF,①错误;AgI具有感光性,③错误;能与淀粉KI溶液反应出现蓝色现象的除氯水或溴水外,还可以是过氧化氢溶液等,④错误。
      5.某小组为了探究卤素的性质,设计了一组实验,实验结果如表。下列推断正确的是 ( B )
      A.上述实验说明氧化性:Cl2>Br2>I2
      B.实验⑤说明氯水氧化了I2
      C.实验④说明氯水在任何条件下都不能氧化Br2
      D.实验③说明氯水氧化I2生成了HIO3
      解析:该实验只能证明氧化性:Cl2>Br2,Cl2>I2,故A错误;实验⑤说明氯水氧化了I2,故B正确;实验④说明该实验条件下氯水不能氧化Br2,改变条件后Br2可能会被氧化,故C错误;实验③溶液褪色可能是因为氯水继续氧化I2生成KIO3,也可能是因为氯水氧化了淀粉,故D错误。
      6.某小组比较Cl-、Br-、I-的还原性,实验如下:
      下列对实验的分析不合理的是( C )
      A.实验1中,白烟是NH4Cl
      B.根据实验1和实验2判断还原性:Br->Cl-
      C.根据实验3判断还原性:I->Br-
      D.上述实验利用了浓硫酸的氧化性、难挥发性等性质
      解析:实验1中,浓硫酸与氯化钠反应生成氯化氢气体,氯化氢与氨气反应生成NH4Cl固体,故A合理;实验1中溶液颜色无明显变化说明浓硫酸不能氧化氯离子,实验2中溶液变黄说明浓硫酸能氧化溴离子,所以判断还原性:Br->Cl-,故B合理;②中溶液含有浓硫酸和溴单质,均能将碘化钠氧化成碘单质,不能判断还原性:I->Br-,故C不合理;实验1体现浓硫酸的难挥发性,实验2体现浓硫酸的氧化性,故D合理。
      7.下列有关从海带中提取碘的实验原理和装置能达到实验目的的是( B )
      A.用装置甲灼烧碎海带
      B.用装置乙过滤海带灰的浸泡液
      C.用装置丙制备用于氧化浸泡液中I-的Cl2
      D.用装置丁吸收氧化浸泡液中I-后的Cl2尾气
      解析:A项,灼烧碎海带应在坩埚中进行,不能用烧杯,装置甲不能达到实验目的;C项,用浓盐酸和MnO2制取氯气需要加热,装置丙不能达到实验目的;D项,吸收Cl2应用NaOH溶液,装置丁不能达到实验目的。
      8.(2025·黑龙江西部联合体高三期中)一氯化碘(ICl)、三氯化碘(ICl3)是卤素互化物,它们的性质与卤素单质相似,如:2ICl+2Zn===ZnI2+ZnCl2。以下判断正确的是( C )
      A.ICl3与水反应的产物为HI和HClO
      B.ICl3与KI反应时,氯元素被还原
      C.ICl与冷NaOH溶液反应的离子方程式为ICl+2OH-===IO-+Cl-+H2O
      D.ICl与水的反应属于氧化还原反应
      解析:由题意可知,ICl3与水反应,碘元素非金属性弱,显正价,故应结合水电离出的OH-,产物为HIO2,氯元素显负价,结合水电离出的H+,产物为HCl,A项错误;ICl3与KI反应时,ICl3中的+3价I被还原,B项错误;ICl中碘元素为+1价,Cl为-1价,故ICl与冷NaOH溶液反应的离子方程式为ICl+2OH-===IO-+Cl-+H2O,C项正确;ICl与水的反应为ICl+H2O⥫⥬HIO+HCl,反应中没有化合价的改变,故不属于氧化还原反应,D项错误。
      9.(2025·黑龙江西部联合体高三期中)南海是一个巨大的资源宝库,海水开发利用的部分过程如图所示。下列说法错误的是( C )
      A.物质X可以选用CaO
      B.操作1中玻璃棒的作用是引流
      C.第①步中,蒸发结晶、高温烘干可以得到干燥的MgCl2·6H2O固体
      D.第②步反应的离子方程式为Br2+SO2+2H2O===SO eq \\al(2-,4)+2Br-+4H+
      解析:苦卤中加OH-沉淀Mg2+生成氢氧化镁,物质X可选用CaO,氧化钙和水反应生成的石灰乳便宜易得,且氢氧化镁比氢氧化钙更难溶,工业生产中常选用石灰乳作为Mg2+的沉淀剂,A正确;操作1是过滤,其中玻璃棒的作用是引流,B正确;加热促进镁离子水解,且生成的盐酸易挥发,不能采用高温烘干的方式,C错误;第②步SO2做还原剂,SO2与Br2发生氧化还原反应生成HBr和H2SO4,反应的离子方程式为Br2+SO2+2H2O===SO eq \\al(2-,4)+2Br-+4H+,D正确。
      10.I-具有还原性,含碘食盐中的碘元素以KIO3的形式存在,I-、I2、IO eq \\al(-,3)在一定条件下可以发生如图转化关系。下列说法错误的是( C )
      A.由图可知,氧化性的强弱顺序为Cl2 >IO eq \\al(-,3)>I2
      B.用淀粉KI试纸和白醋可检验食盐中是否加碘
      C.生产等量的碘,反应①和反应②转移电子数目之比为2∶5
      D.反应③的离子方程式:3Cl2+ I-+3H2O===6Cl- + IO eq \\al(-,3)+6H+
      解析:由反应①可知氧化性:Cl2>I2,由反应②可知氧化性:I2<IO eq \\al(-,3),由反应③可知氧化性:Cl2>IO eq \\al(-,3),故氧化性的强弱顺序为Cl2>IO eq \\al(-,3)>I2,故A正确;I-和IO eq \\al(-,3)在酸性条件下可发生氧化还原反应生成I2,则可用淀粉KI试纸和白醋检验食盐中是否加碘,故B正确;反应①中转化关系:2I-~I2~2e-,反应②中转化关系:(5I-+IO eq \\al(-,3))~3I2~5e-,则生产等量的碘单质,反应①和反应②转移电子数目之比为6∶5,故C错误。
      11.(2025·黑龙江双鸭山一中开学考)实验室用有机含碘(主要以I2和IO eq \\al(-,3)的形式存在)废水制备单质碘的实验流程如下:
      已知:碘的熔点为113 ℃,但固态的碘可以不经过熔化直接升华。下列说法错误的是( C )
      A.操作①和③中的有机相从分液漏斗下口放出
      B.操作②中发生反应的离子方程式为2IO eq \\al(-,3)+5SO eq \\al(2-,3)+2H+===I2+5SO eq \\al(2-,4)+H2O
      C.操作④中用到的玻璃仪器只需蒸馏烧瓶、直形冷凝管、酒精灯、接引管及锥形瓶
      D.操作⑤可用如图所示的水浴装置进行
      解析:操作①为萃取,将有机含碘废水中的I2转移至有机相中,IO eq \\al(-,3)留在水相中;操作②中,IO eq \\al(-,3)在酸性环境中被Na2SO3还原为I2;操作③为萃取,将水相中生成的I2转移至有机相中;操作④为蒸馏,将CCl4蒸出,获得粗碘;操作⑤为升华,获得精碘。CCl4的密度比水大,操作①和③均为萃取操作,其中溶解I2的有机相从分液漏斗下口放出,故A正确;操作②中Na2SO3溶液还原IO eq \\al(-,3)得到I2,自身被氧化为SO eq \\al(2-,4),发生反应的离子方程式为2IO eq \\al(-,3)+5SO eq \\al(2-,3)+2H+===I2+5SO eq \\al(2-,4)+H2O,故B正确;操作④为蒸馏操作,用到的玻璃仪器包括蒸馏烧瓶、直形冷凝管、酒精灯、接引管、锥形瓶以及温度计,故C错误;固态的碘可以不经过熔化直接升华,则操作⑤可利用水浴装置进行,故D正确。
      二、非选择题(共27分)
      12.(12分)某小组用如图所示装置比较氯、溴、碘单质的氧化性强弱(夹持仪器已略去,气密性已检查)。
      实验过程:
      Ⅰ.打开弹簧夹,打开活塞a,滴加浓盐酸。
      Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时,夹紧弹簧夹。
      Ⅲ.当B中溶液由黄色变为红棕色时,关闭活塞a。
      Ⅳ.……
      (1)A中产生黄绿色气体,其电子式是

      (2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是湿润的淀粉KI试纸变蓝。
      (3)B中溶液发生反应的离子方程式是Cl2+2Br-===Br2+2Cl-。
      (4)为验证溴的氧化性强于碘,过程Ⅳ的操作和现象是打开活塞b,将少量C中溶液滴入D中,关闭活塞b,取下D振荡,静置后CCl4层变为紫红色。
      (5)过程Ⅲ实验的目的是确认C中的黄色溶液中无Cl2,排除Cl2对溴置换碘实验的干扰。
      (6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因:同主族元素从上到下,原子半径逐渐增大,得电子能力逐渐减弱。
      解析:A中滴加浓盐酸后,发生反应:2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O,生成黄绿色气体Cl2,在A、B、C中分别发生反应:Cl2+2KI===2KCl+I2、Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2、Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2,由于B、C中生成了Br2而使溶液变为黄色,打开活塞b,C中生成的Br2在D中发生反应:Br2+2KI===2KBr+I2。实验过程Ⅲ,当B中黄色溶液继续通入过量Cl2时,溶液变为红棕色,以此为对照,说明C中黄色溶液无Cl2,从而排除Cl2对溴置换碘实验的干扰。
      13.(15分)海洋中有丰富的资源,从中可以制取氯、溴、碘的单质及其化合物。
      Ⅰ.氯气是一种重要的化工原料,是氯碱工业的主要产品之一,它是一种常用的消毒剂。由于氯气储存运输不方便,工业上常将氯气转化为漂白粉,工业上利用氯气和石灰乳生产漂白粉的主要化学方程式是2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O,漂白粉长期存放在空气中会变质而失效的原理是Ca(ClO)2+H2O+CO2===CaCO3+2HClO(用化学方程式说明)、2HClO eq \(=====,\s\up7(光照))2HCl+O2↑。
      Ⅱ.海水中溴元素以NaBr形式存在,工业上用空气吹出法从海水中提取溴的工艺流程如图:
      (1)将海水浓缩的方法是蒸发。
      (2)步骤①反应的化学方程式是2NaBr+Cl2===2NaCl+Br2。
      (3)步骤②通入热空气吹出Br2,利用了Br2的C(填字母)。
      A.氧化性 B.还原性
      C.挥发性 D.腐蚀性
      Ⅲ.碘及其化合物在科研、生活等方面有广泛用途。如图所示为从海带中制取碘的工艺流程。
      已知:3I2+6NaOH===5NaI+NaIO3+3H2O。
      (1)步骤X中,萃取后分液漏斗内观察到的现象是液体分层,上层几乎无色,下层呈紫红色。
      (2)下列有关步骤Y的说法中,正确的是A(填字母)。
      A.应控制NaOH溶液的浓度和体积
      B.将碘单质转化成碘离子进入水层
      C.主要是除去海带浸取原液中的有机杂质
      D.NaOH溶液可以用乙醇代替
      (3)向上层清液中加入H2SO4溶液,发生反应的化学方程式为5NaI+NaIO3+3H2SO4===3I2+3Na2SO4+3H2O,由于碘单质在水中的溶解度较小,且通过富集后得到的碘单质浓度较大,操作Z的名称为过滤。
      解析:Ⅲ.(2)由题中信息可知,步骤Y中,发生反应3I2+6NaOH===5NaI+NaIO3+3H2O,将碘单质转化成碘离子和碘酸根离子进入水层,B错误;该步骤主要是为了将碘与有机层分离,将碘转化为易溶于水的物质,以方便提纯,C错误;乙醇与四氯化碳互溶,无法分液,D错误。(3)向上层清液中加入H2SO4溶液,碘离子和碘酸根离子在H+条件下发生归中反应生成I2,该反应的化学方程式为5NaI+NaIO3+3H2SO4===3I2+3Na2SO4+3H2O,由图中及题给信息可知,操作Z的名称为过滤。
      物质
      Br2
      I2
      颜色
      深红棕色
      紫黑色
      状态
      液体
      固体
      溶解性
      ①在水中溶解度不大;②易溶于有机溶剂
      特性
      易挥发
      易升华
      与水反应
      X2+H2O⥫⥬HX+HXO
      氯、溴、碘与水反应由易到难
      与碱反应
      (NaOH)
      2NaOH+X2===NaX+NaXO+H2O
      氧化性
      ①Cl2>Br2>I2,还原性:Cl-<Br-<I-;
      ②氯、溴、碘与氢气化合由易到难;
      ③I2与Fe反应只生成FeI2,其他卤素单质可将Fe氧化为+3价
      选项
      实验操作
      现象
      结论
      A
      用双氧水滴定淀粉KI溶液
      溶液变蓝
      达到滴定终点
      B
      向食用加碘盐中加入食醋和KI溶液,再加入CCl4振荡,静置
      下层呈紫红色
      该食用加碘盐中含有KIO3
      C
      用湿润的淀粉KI试纸鉴别NO2、溴蒸气
      试纸变蓝
      该气体为溴蒸气
      D
      最后试管有浅黄色沉淀
      有机物中含有溴原子
      选项
      颜色变化
      解释
      A
      溶液呈浅棕色
      I2在水中溶解度较小
      B
      溶液颜色加深
      发生了反应:I2+I-⥫⥬I eq \\al(-,3)
      C
      紫黑色晶
      体消失
      I2(aq)的消耗使溶解平衡I2(s)⥫⥬I2(aq)右移
      D
      溶液褪色
      Zn与有色物质发生了置换反应
      选项
      实验方案
      现象
      结论
      A
      往碘的CCl4溶液中加入等体积浓KI溶液,振荡
      分层,下层由紫红色变为浅粉红色,上层呈棕黄色
      碘在浓KI溶液中的溶解能力大于在CCl4中的溶解能力
      B
      用玻璃棒蘸取次氯酸钠溶液点在pH试纸上
      试纸变白
      次氯酸钠溶液呈中性
      C
      向2 mL 0.1 ml·L-1AgNO3溶液中先滴加4滴0.1 ml·L-1KCl溶液,再滴加4滴0.1 ml·L-1 KI溶液
      先产生白色沉淀,再产生黄色沉淀
      AgCl转化为AgI,AgI溶解度小于AgCl溶解度
      D
      取两份新制氯水,分别滴加AgNO3溶液和淀粉KI溶液
      前者有白色沉淀,后者溶液变蓝色
      氯气与水的反应存在限度
      序号
      操作
      现象

      5 mL 0.1 ml·L-1 KI­淀粉溶液中滴加少量新制氯水
      溶液变蓝色,不褪色

      5 mL 0.1 ml·L-1 NaBr溶液中滴加少量新制氯水和CCl4,振荡,静置
      溶液分层,下层呈红棕色

      在新制氯水中,滴几滴0.1 ml·L-1 KI­淀粉溶液
      溶液先变蓝色,后褪色

      在新制氯水中,滴几滴0.1 ml·L-1 NaBr溶液和CCl4,振荡、静置
      溶液分层,下层呈红棕色

      取少量③中褪色后溶液分成甲、乙两份,在甲中滴加淀粉溶液;在乙中滴加适量KI溶液
      甲中不变色;乙中变蓝色
      序号
      实验1
      实验2
      实验3




      溶液颜色无明显变化;把蘸浓氨水的玻璃棒靠近试管口,产生白烟
      溶液变黄;把湿润的淀粉KI试纸靠近试管口,变蓝
      溶液变深紫色;经检验溶液中含单质碘

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