高考化学精品【一轮复习】PPT第九章　第43讲　酸碱中和滴定及应用

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考点一　酸碱中和滴定原理及操作
考点二　中和滴定的拓展应用
1．了解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法，知道指示剂选择的方法。2.掌握酸碱中和滴定的操作、数据处理及误差分析的方法。3.掌握滴定法在定量测定中的应用。
1．滴定原理(1)用已知浓度的酸(或碱)滴定未知浓度的碱(或酸)，根据中和反应的等量关系来测定碱(或酸)的浓度。(2)酸碱指示剂发生颜色突变，表明反应已经完全，指示滴定终点。
2.实验用品(1)仪器：____滴定管(如图A)、____滴定管(如图B)、滴定管夹、铁架台、______、烧杯、烧瓶。
(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
3．实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)(1)滴定前的准备
(3)终点判断等到滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内______原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。
4．数据处理按上述操作重复____________次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝______________计算。
5．滴定曲线在酸碱中和滴定过程中，开始时由于被滴定的酸(或碱)浓度较大，滴入少量的碱(或酸)对其pH的影响不大。当滴定接近终点(pH＝7)时，很少量的碱(或酸)就会引起溶液pH的突变(如图为NaOH滴定盐酸的滴定曲线)。
正确的打“√”，错误的打“×”。(1)滴定管和锥形瓶在滴定前都应该用待装溶液润洗。(　 　 )(2)滴定终点就是酸碱恰好中和的点。(　 　 )(3)酸碱指示剂越多变色越明显，指示剂至少加入2～3 mL。(　 　 )(4)酸碱中和滴定进行中，眼睛要时刻观察滴定管内溶液液面的变化。(　 　 )(5)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁。(　 　 )
1．下列实验操作中正确的是(　　)
题组一　中和滴定的操作
A．选用如图甲所示的仪器，准确量取一定体积的K2Cr2O7标准溶液B．中和滴定时，滴定管用所盛装的反应液润洗2～3次C．如图乙所示，记录滴定终点读数为12.20 mLD．按如图丙所示进行中和滴定实验
解析：K2Cr2O7具有强氧化性，所以不能用碱式滴定管量取，而应该选用酸式滴定管，A错误；中和滴定时，滴定管用所盛装的反应液润洗2～3次，以保证标准液浓度的准确性，B正确；酸式滴定管的示数从上到下依次增大，且可读到小数点后两位，根据题图所示数据，其终点读数为11.80 mL，C错误；滴定氢氧化钠待测液时，需用酸液，即标准液需装在酸式滴定管中，而不是题图所示的碱式滴定管，D错误。
2．现用中和滴定来测定某NaOH溶液的浓度。(1)滴定：用__式滴定管盛装c ml·L-1盐酸标准液。如图表示某次滴定时50 mL滴定管中滴定前后液面的位置。滴定前，读数为______ mL，此次滴定结束后的读数为__________ mL，滴定管中剩余液体的体积____(填“等于”“小于”或“大于”)25.10 mL，可用________________作指示剂。
(2)排出碱式滴定管中气泡的方法应采用下图__(填“甲”“乙”或“丙”)的操作，然后挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。
(3)若以酚酞溶液为指示剂，用0.100 0 ml·L-1的标准盐酸测定NaOH溶液的浓度，数据记录如下：
①描述滴定终点的现象：_______________________________________________________________________________。②计算NaOH溶液的浓度：__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
滴入最后半滴标准盐酸时，溶液由红色变为无色，
且在半分钟内不恢复红色(合理即可)
第三次数据明显与前两次数据差别较大，应舍
题组二　中和滴定的误差分析
3．以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例，分析实验误差。
滴定管读数要领视线应以平视凹液面的最低点为基准。
题组三　滴定曲线综合分析
4．(2024·辽宁沈阳联考)如图是常温下向20.00 mL的盐酸中，逐滴加入0.10 ml·L-1的NaOH溶液时，溶液的pH随NaOH溶液的体积V(mL)变化的曲线，根据图像所得的下列结论中正确的是(　　)
A．原盐酸的浓度为1.0 ml·L-1B．当NaOH滴入10.00 mL时，溶液依然显酸性，且c(H＋)＝0.05 ml·L-1C．x的值为20.00D．只能选用酚酞作指示剂，不能用甲基橙
5．常温下，向20.00 mL 0.100 0 ml·L-1盐酸中滴加0.100 0 ml·L-1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5≈0.7。下列说法不正确的是(　　)A．NaOH溶液与盐酸恰好完全反应时，pH＝7B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大D．V(NaOH溶液)＝30.00 mL时，pH≈12.3
酸碱中和滴定过程分析步骤(1)第一步：看纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中。(2)第二步：看起点，起点可以看出酸或碱的强弱，这对于判断滴定终点至关重要。(3)第三步：找滴定终点和pH＝7的中性点，判断滴定终点时溶液的酸碱性，然后确定中性点(pH＝7)的位置。(4)第四步：分析其他的特殊点(如滴定一半点，过量一半点等)，分析酸、碱过量情况。
1．氧化还原滴定(1)滴定原理以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(3)滴定实例①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
②Na2S2O3溶液滴定碘液
2.沉淀滴定(1)概念沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度。
(2)原理沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时，常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶。
3.配位滴定法以配位反应为反应原理的滴定分析法称为配位滴定法。如Fe3+＋SCN－===[Fe(SCN)]2+、Ag＋＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋，又如乙二胺四乙酸(常用其二钠盐Na2H2Y)，简称EDTA，与某些二价金属离子的配位反应等。
蓝色恰好变为无色，且30 s内不变色
2．莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进行测定溶液中Cl－的浓度。已知：
(1)滴定终点的现象是___________________________________________________________。
滴入最后半滴标准液时，生成砖红色沉淀且半分钟
(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可选为滴定指示剂的是__(填字母)。A．NaCl　　　B．BaBr2　　　C．Na2CrO4解析：沉淀滴定的指示剂需要选择溶解度较大的物质，因此用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液时，应选用Na2CrO4作指示剂。
3．(2024·黑龙江牡丹江高三期末节选)碳酸锰(MnCO3)俗称“锰白”，在工业上广泛用作脱硫催化剂，瓷釉颜料。实验室以MnO2为原料制备少量MnCO3并研究其性质，由MnO2制备MnCO3的实验流程：MnO2→Mn2+→MnCO3，EDTA与锰络合形成1∶1的螯合物。称取m g样品，加入适量水，滴加盐酸溶液使样品溶解，加水定容至100 mL。量取V mL，c ml/L EDTA标准溶液于锥形瓶中，加入3～4滴铬黑T指示剂以及10 mL氨氯化铵缓冲溶液，使体系的pH呈9～10。在酸式滴定管中加入50 mL样品溶液，开始滴定，滴定终点为溶液由纯蓝色转变为紫红色，记录消耗的样品溶液体积为19 mL，则样品中锰的含量为__________。(写出表达式)
滴定终点现象的规范描述当滴入最后半滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。解答此类题目注意三个关键点：(1)最后半滴：必须说明是滴入“最后半滴”溶液。(2)颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化”。(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
①配制一定浓度的乙酸酐苯溶液。②量取一定体积乙酸酐苯溶液置于锥形瓶中，加入m g ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O―→2CH3COOH。
③加指示剂并用c ml·L-1NaOH甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1 mL。④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用c ml·L-1NaOH甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2 mL。
(1)对于上述实验，下列做法正确的是(　　)A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
解析：进行容量瓶检漏时，需先倒置看是否漏水，不漏水，将容量瓶正放，然后将玻璃塞旋转180°后再倒置一次看是否漏水，A错误；滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，且半分钟内不变回原色，才是到达滴定终点，B错误；滴定读数时，应单手持滴定管上端无刻度处，并保持其自然垂直，C正确，D错误。
(2)根据上述实验原理，下列说法正确的是(　　)A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
解析：由于乙酸和醇的酯化反应是可逆反应，不能进行到底，A错误；若甲醇挥发，会造成标准溶液浓度增大，所消耗体积偏小，将导致测定结果偏小，B正确；步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗氢氧化钠的体积偏小，将导致测定结果偏大，C错误；步骤④中，若加水量不足，生成乙酸的物质的量偏小，消耗氢氧化钠的体积偏小，测定乙酸酐初始物质的量偏小，将导致测定结果偏小，D错误。
2．(2024·安徽卷节选)测定铁矿石中铁含量的传统方法是SnCl2－HgCl2－K2Cr2O7滴定法。研究小组用该方法测定质量为a g的某赤铁矿试样中的铁含量。【配制溶液】①c ml·L-1K2Cr2O7标准溶液。②SnCl2溶液：称取6 g SnCl2·2H2O溶于20 mL浓盐酸，加水至100 mL，加入少量锡粒。
【测定含量】按下图所示(加热装置略去)操作步骤进行实验。
(2)步骤Ⅲ中，若未“立即滴定”，则会导致测定的铁含量____(填“偏大”“偏小”或“不变”)。解析：步骤Ⅲ中，若未“立即滴定”，Fe2+易被空气中的O2氧化为Fe3+，导致测定的铁含量偏小。
(3)若消耗c ml·L-1K2Cr2O7标准溶液V mL，则a g试样中Fe的质量分数为____________(用含a、c、V的代数式表示)。
(4)SnCl2－TiCl3－KMnO4滴定法也可测定铁的含量，其主要原理是利用SnCl2和TiCl3将铁矿石试样中Fe3+还原为Fe2+，再用KMnO4标准溶液滴定。①从环保角度分析，该方法相比于SnCl2－HgCl2－K2Cr2O7滴定法的优点是____________________。
②为探究KMnO4溶液滴定时，Cl－在不同酸度下对Fe2+测定结果的影响，分别向下列溶液中加入1滴0.1 ml·L-1KMnO4溶液，现象如下表：
表中试剂X为_____；根据该实验可得出的结论是_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
酸性越强，KMnO4的氧
化性越强，Cl－被KMnO4氧化的可能性越大，对Fe2+测定结果造成干扰的
可能性越大，因此用KMnO4标准液进行滴定时，要控制溶液的pH
解析：①SnCl2－HgCl2－K2Cr2O7方法中，HgCl2氧化Sn2+的离子方程式为Hg2+＋Sn2+===Sn4+＋Hg，生成的Hg有剧毒，因此SnCl2－TiCl3－KMnO4滴定法相比于SnCl2－HgCl2－K2Cr2O7的优点是更安全，对环境更友好。②2 mL 0.3 ml·L-1 NaCl溶液＋0.5 mL试剂X为空白实验，因此X为H2O；由表格可知，酸性越强，KMnO4的氧化性越强，Cl－被KMnO4氧化的可能性越大，对Fe2+测定结果造成干扰的可能性越大，因此用KMnO4标准液进行滴定时，要控制溶液的pH。
3．(2024·江西卷节选)一种可用于温度传感的红色配合物Z，其制备实验步骤及传感原理如图(反应物均按化学计量数之比进行投料)：
采用EDTA配位滴定法测定Ni的含量。实验步骤如下：ⅰ.准确称取m g的配合物Z；ⅱ.加入稀硝酸使样品完全消解，再加入去离子水，用20%醋酸钠溶液调节pH至4～5；ⅲ.以PAN为指示剂，用c ml/L EDTA标准溶液滴定，平行测定三次，平均消耗EDTA体积V mL。已知：EDTA与Ni2+化学计量数之比为1∶1。
(1)除了滴定管外，上述测定实验步骤中，使用的仪器有______(填字母)。
解析：称取m g的配合物Z需要电子天平，加去离子水可以使用洗瓶，滴定过程需要用到滴定管和锥形瓶，所以题述测定实验步骤中，使用的仪器除了滴定管外，还有天平、锥形瓶、洗瓶。故选bcd。
(2)Ni的质量百分含量为______%。
一、选择题(每小题3分，共30分。每小题只有1个选项符合题意)1．下列有关实验操作的叙述正确的是(　　)A．酸碱中和滴定时，锥形瓶需用待测液润洗2次，再加入待测液B ．如图操作可除去碱式滴定管胶管中的气泡C．用标准盐酸滴定氨水可选用甲基橙作指示剂，且指示剂通常加1～2 mLD．量取盐酸的滴定管用蒸馏水洗涤后装盐酸测定更准确
解析：锥形瓶若用待测液润洗，再加入待测液，则导致消耗标准溶液体积偏大、结果偏大，A错误；指示剂通常加1～2滴，不是1～2 mL，C错误；量取盐酸的滴定管用蒸馏水洗涤后，应使用盐酸进行润洗，D错误。
2．下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是(　　)提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓。
解析：锥形瓶中的溶液为弱碱性，到达滴定终点，溶液显酸性，应选择指示剂甲基橙，现象是溶液由黄色变为橙色，B错误。
3．(2025·黑龙江哈尔滨期中)下列实验误差分析正确的是(　　)A．用标准盐酸滴定氨水来测定其浓度，选择酚酞作指示剂会使测定结果偏大B．配制0.100 0 ml/L NaCl溶液，定容时仰视，结果偏大C．用润湿的pH试纸测量NH4Cl溶液的pH，测定值偏小D．用标准盐酸滴定未知浓度氢氧化钠溶液过程中，滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，测定结果偏大
解析：盐酸与氨水反应生成强酸弱碱盐氯化铵，氯化铵在溶液中水解使溶液呈酸性，若用酚酞为指示剂，当溶液刚好变成无色时，氨水不能完全反应，导致测得氨水的浓度偏小，A错误；配制0.100 0 ml/L氯化钠溶液，定容时仰视会使溶液体积偏大，导致配制溶液的浓度偏小，B错误；氯化铵是强酸弱碱盐，在溶液中水解使溶液呈酸性，则用润湿的pH试纸测量氯化铵溶液的pH为稀释后溶液的pH，导致测定值偏大，C错误；用标准盐酸滴定未知浓度氢氧化钠溶液过程中，滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失会使测得的消耗溶液的体积数值偏大，导致测定结果偏大，D正确。
4．常温下，下列图示与对应的叙述相符合的是(　　)
A．图甲是常温下用0.100 0 ml·L-1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L-1醋酸的滴定曲线，Q点表示酸碱中和滴定终点B．图乙可表示常温下0.1 ml·L-1盐酸滴加到40 mL 0.1 ml·L-1NaOH溶液的滴定曲线C．图丙表示用0.100 0 ml·L-1NaOH溶液滴定25.00 mL盐酸的滴定曲线，则c(HCl)＝0.080 0 ml·L-1D．图丁表示0.100 0 ml·L-1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L-1醋酸的滴定曲线
5．(2024·江西鹰潭一模)为检测某品牌银耳中添加剂亚硫酸盐的含量，取10.00 g银耳样品和400 mL蒸馏水放入三颈烧瓶中；取0.40 mL 0.01 ml·L-1碘标准溶液和1 mL淀粉溶液加入锥形瓶中，并加入适量蒸馏水搅拌，部分装置如图(加热及夹持装置省略)。向三颈烧瓶中通氮气，再加入过量磷酸，加热并保持微沸，同时用0.01 ml·L-1碘标准溶液滴定，至终点时滴定消耗了1.0 mL碘标准溶液。另做空白实验，消耗0.20 mL碘标准溶液。下列说法正确的是(　　)
A．选择的三颈瓶规格为500 mLB．滴定终点溶液变为蓝色，读数时应双手上下持滴定管C．“不通氮气”或者“先加磷酸再通氮气”，这两种做法都会使测定结果偏高D．银耳样品中亚硫酸盐的百分含量(以SO2质量计)为0.007 68%
6．一元酸HX和HY都是20 mL，分别用0.1 ml·L-1 NaOH溶液滴定，滴定曲线如图，下列说法正确的是(　　)A．用0.1 ml·L-1 NaOH溶液滴定HX时，选用甲基橙作指示剂，测定结果偏低B．HX可能是HCl，HY可能是CH3COOHC.HX和HY的物质的量浓度可能都为1 ml·L-1D．a点和b点对应溶液的导电性相同
解析：NaOH溶液滴定HX，恰好完全反应时溶液显碱性，甲基橙在酸性时就变色，故NaOH消耗量会减小，测定结果偏低，故A正确；0.1 ml·L-1 NaOH与20 mL酸恰好反应时消耗的碱的体积为20.00 mL，所以酸的浓度都是0.1 ml·L-1，根据题图纵坐标可知，HX为弱酸，HY为强酸，故B、C错误；a点对应溶质是NaX和HX，HX为弱电解质，b点对应溶质是NaY和HY，HY是强电解质，虽然各物质的浓度都相同，但是溶液中离子浓度不相同，故导电性不同，故D错误。
7．以酚酞溶液作指示剂，对某新制NaOH溶液进行中和滴定实验，数据记录如下表：
解析：以酚酞作指示剂，滴定敞口隔夜放置的NaOH溶液，由于生成了Na2CO3，所消耗盐酸的量将发生改变，所以V3舍去。
8．(2024·九省联考江西卷)马来酸依那普利(记为X，摩尔质量为M g·ml-1)是一种心血管疾病防治药物，结构简式为通常使用以下两种方法滴定分析样品中X的质量分数w：方法一：将m g样品溶于有机溶剂中，以c1 ml·L-1的HClO4溶液滴定，终点消耗V1 mL，计量关系为n(X)∶n(HClO4)＝1∶1；
方法二：将m g样品溶于水中，以c2 ml·L-1的NaOH溶液滴定，终点消耗V2 mL，计量关系为n(X)∶n(NaOH)＝1∶3。
二、非选择题(共30分)11．(16分)(2025·江苏淮安高中校协作体高三期中联考)常温下，取2.0 g三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体{K3[Fe(C2O4)3]·3H2O}溶于水配制成500 mL溶液，用0.01 ml·L-1的酸性高锰酸钾溶液进行滴定来测定三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体的纯度，回答下列问题：(1)酸性高锰酸钾溶液应该装在如图__(填“A”或“B”)滴定管中。解析：KMnO4具有强氧化性，易腐蚀橡胶，故装在酸式滴定管中。
(2)用0.01 ml·L-1的酸性高锰酸钾溶液滴定该溶液，滴定终点的判断依据是_______________________________________________________________。解析：用0.01 ml·L-1的酸性高锰酸钾溶液滴定该溶液，高锰酸钾被还原，滴定过程中滴入的高锰酸钾出现褪色现象，则滴定终点的判断依据是当滴入最后半滴标准液时，溶液由无色变为浅红色，且30 s内不褪色。
当滴入最后半滴标准液时，溶液由无色变为浅红色，且30 s内不褪色
(3)已知滴定25.00 mL待测液消耗标准液实验数据如下表：则该三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体的纯度为__________(保留三位有效数字)。
(4)配制0.01ml·L-1的高锰酸钾标准液定容时俯视刻度线，然后用该高锰酸钾溶液进行滴定，会导致测定结果____(填“偏大”“偏小”或“不影响”)。解析：配制0.01 ml·L-1的高锰酸钾标准液定容时俯视刻度线，则所得标准液浓度偏大，然后用该高锰酸钾溶液进行滴定，会导致滴定时消耗标准溶液体积偏小、测定结果偏小。
请回答下列问题：(1)步骤Ⅰ中，反应的离子方程式为______________________________。
(2)步骤Ⅲ中，滴定终点的现象为_________________________________________________________________。
当滴入最后半滴AgNO3溶液时，产生砖
红色沉淀，且半分钟内不溶解
(3)步骤Ⅳ中，加热的目的是_____________________________________。
除去溶解在溶液中的Br2(或使Br2挥发)
(4)计算试样中KBrO3的质量分数(写出计算过程，结果保留三位有效数字)。_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
第一次所取25.00 mL溶液中：n总(Br－)＝n(AgBr)＝0.100 0ml·L-1×11.25×
ml，第二次所取25.00 mL溶液，加酸反应后n余(Br－)＝0.100 0 ml·L-1×
___________________________________________________________________________________________________________________________________________。
1.25×10-4 ml，由1.000 g样品配成100 mL溶液，且每次实验取的都是