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    高三化学一轮复习精品课件-8.4沉淀溶解平衡

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    这是一份高三化学一轮复习精品课件-8.4沉淀溶解平衡,共55页。PPT课件主要包含了幂之积,溶解度更小,抽样分析等内容,欢迎下载使用。

    …………三年12考 高考指数:★★★★1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.了解溶度积的含义及其表达式,能进行相关计算。
    一、沉淀溶解平衡1.沉淀溶解平衡的建立 v溶解___v沉淀,固体溶解固体溶质 溶液中的溶质 v溶解___v沉淀,溶解平衡 v溶解___v沉淀,析出晶体
    2.“三大”特征 — 动 —v溶解__v沉淀___0 — 定 —达到平衡时,固体质量、离子浓度保持_____ — 变 —外界条件改变,溶解平衡将发生移动3.沉淀溶解平衡常数——溶度积(1)溶度积(Ksp)。在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中,离子浓度的_______。
    (2)表达式。对于沉淀溶解平衡:MmNn(s) mMn+(aq)+nNm-(aq),Ksp=______________。(3)意义。反映了难溶电解质在水中的溶解能力。(4)影响因素。在一定的温度下,它是一个常数,只受_____影响,不受溶液中物质浓度的影响。
    [Mn+]m[Nm-]n
    二、沉淀反应的应用1.沉淀的生成(1)调节pH法。如除去CuCl2溶液中的杂质FeCl3,可以向溶液中加入CuO,调节溶液的pH,使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀而除去。离子方程式为:_________________________,___________________
    Fe3++3H2O====Fe(OH)3↓+3H+
    CuO+2H+====Cu2++H2O
    (2)沉淀剂法。如用H2S沉淀Hg2+的离子方程式为:_____________________2.沉淀的溶解(1)酸溶解法。如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为:__________________________。Cu(OH)2溶于稀硫酸,离子方程式为:_______________________。
    H2S+Hg2+====HgS↓+2H+
    CaCO3+2H+====Ca2++CO2↑+H2O
    Cu(OH)2+2H+====Cu2++2H2O
    (2)盐溶液溶解法。如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为:________________________________。3.沉淀的转化(1)实质:沉淀溶解平衡的移动。(2)规律:一般说来,溶解度小的沉淀容易转化成__________的沉淀。沉淀的溶解度差别越大,越容易转化。
    (3)应用。①锅炉除垢将CaSO4转化为CaCO3,离子方程式为:__________________________。②矿物转化CuSO4溶液遇ZnS转化为CuS,离子方程式为:_____________________。
    1.BaSO4====Ba2++ 和BaSO4(s) Ba2+(aq)+ ,两式所表示的意义相同。 ( )【分析】前者为BaSO4的电离方程式,后者为BaSO4沉淀溶解平衡的离子方程式。
    2.在AgCl的饱和溶液中,加入NaCl溶液,AgCl沉淀质量增大,但Ksp(AgCl)不变。( )【分析】难溶电解质达到溶解平衡后,加入含与此物质电离产生相同离子的物质,会使平衡向生成沉淀的方向移动,但溶度积只受温度影响。3.难溶电解质不能转化成溶解度稍大的难溶电解质。( )【分析】当溶解度较大的沉淀的离子积Qc大于其溶度积Ksp时,溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀。
    4.沉淀完全是指溶液中该物质的浓度为0。( )【分析】任何难溶电解质都有一定的溶解度,不可能全部沉淀,当该物质的浓度小于10-5 ml/L时,即可认为沉淀完全了。
    影响沉淀溶解平衡的因素1.影响沉淀溶解平衡的因素(1)内因——本质因素。难溶电解质本身的性质,也是主要因素。
    (2)外因。以AgCl为例:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)
    2.物质的溶解度和溶度积溶度积(Ksp)反映难溶电解质在水中的溶解能力,对同类型的电解质而言,Ksp数值越大,电解质在水中溶解度越大; Ksp数值越小,难溶电解质的溶解度也越小。
    【高考警示钟】(1)沉淀溶解平衡是化学平衡的一种,沉淀溶解平衡移动分析时也同样遵循勒夏特列原理。(2)溶度积大的难溶电解质的溶解度不一定大,只有组成相似的难溶电解质才有可比性。(3)复分解反应总是向着某些离子浓度减小的方向进行,若生成难溶电解质,则向着生成溶度积较小的难溶电解质的方向进行。
    【典例1】某温度时,AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )
    A.加入AgNO3,可以使溶液由c点变到d点B.加入固体NaCl,则AgCl的溶解度减小,Ksp也减小C.d点有AgCl沉淀生成D.c点对应的Ksp小于a点对应的Ksp【解题指南】解答本题要注意两点:(1)不可孤立的看问题。[Ag+]变化,必然导致[Cl-]变化。(2)Ksp只受温度影响,与离子浓度变化无关。
    【解析】选C。A项,当加入AgNO3时,溶液中的[Ag+]增大,而[Cl-]减小,即溶液不能由c点变到d点,错;B项,加入固体NaCl,则AgCl的溶解度减小,但Ksp不变,错;C项,d点时的[Ag+]·[Cl-]>Ksp,有沉淀生成,对;D项,曲线上的点对应的是溶解平衡时的离子浓度关系,而当温度一定时,Ksp不变,即c点对应的Ksp与a点对应的Ksp相等,错。
    【技巧点拨】沉淀溶解平衡图线解读(1)曲线上的任意一点,都代表指定温度下的饱和溶液,由对应的离子浓度可求Ksp。(2)可通过比较、观察得出溶液是否达到饱和状态,是否有沉淀析出。处于曲线上方的点表明溶液处于过饱和状态,一定会有沉淀析出,处于曲线下方的点,则表明溶液处于未饱和状态,不会有沉淀析出。
    【互动探究】请指出在25℃时,AgCl固体在下列三种物质:(1)100 mL水中;(2)100 mL 0.01 ml·L-1AgNO3溶液;(3)100 mL 0.02 ml·L-1NaCl溶液中的溶解度由大到小的顺序是什么?原因是什么?提示:溶解度由大到小的顺序为:(1)>(2)>(3)。加水使AgCl固体继续溶解但溶解度不变;(2)(3)分别含有Ag+、Cl-,由于同离子效应都能抑制AgCl溶解,而[Cl-]>[Ag+],故它们对AgCl溶解所起的同离子效应不同,即抑制作用不同,(3)的抑制作用大于(2)的抑制作用,故AgCl在(2)中的溶解度大于在(3)中的溶解度,故正确的顺序为:(1)>(2)>(3)。
    沉淀溶解平衡的应用1.沉淀转化(1)沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。一般是溶解度小的沉淀会转化生成溶解度更小的沉淀。(2)当一种试剂能沉淀溶液中几种离子时,生成沉淀所需试剂离子浓度越小的越先沉淀;如果生成各种沉淀所需试剂离子的浓度相差较大,就能分步沉淀,从而达到分离离子的目的。
    实例:如AgNO3 AgCl(白色沉淀) AgBr(淡黄色沉淀)AgI(黄色沉淀) Ag2S(黑色沉淀)。(3)溶解度较小的沉淀在一定条件下也可以转化成溶解度较大的沉淀,如在BaSO4的饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液,也可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。
    2.溶度积的应用通过比较溶度积和溶液中有关离子浓度幂的乘积(浓度商Qc)的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。(1)Qc>Ksp,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡状态。(2)Qc=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。(3)Qc<Ksp,溶液未饱和,无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。
    【高考警示钟】(1)溶度积曲线上的点表示该条件下,达到溶解与沉淀平衡状态;在曲线下方的点表示该温度下未达到平衡;在曲线上方的点表示过饱和状态。(2)对于阴阳离子比例不同的物质,不能根据溶度积直接比较离子浓度,而应代入数据计算。(3)涉及Qc的计算时,易忽视等体积混合后离子的浓度均减半而使计算出错。故离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度,所代入的溶液体积也必须是混合液的体积。
    【典例2】(2012·济南模拟)金属氢氧化物在酸中溶解度不同,因此可以利用这一性质,控制溶液的pH,达到分离金属离子的目的。难溶金属的氢氧化物在不同pH下的溶解度(S,ml·L-1)如图。
    (1)pH=3时溶液中铜元素的主要存在形式是_________。(2)若要除去CuCl2溶液中少量的Fe3+,应该控制溶液的pH为___________。A.<1 B.4左右 C.>6(3)已知常温下一些难溶物的溶度积常数如表(单位:ml2 ·L-2)。
    某工业废水中含有Cu2+、Pb2+、Hg2+,最适宜向此工业废水中加入过量的________除去它们。A.NaOH B.FeS C.Na2S【解题指南】解答本题时应注意以下两点:(1)金属阳离子并不一定只在碱性溶液中生成沉淀,有些离子在酸性溶液中可生成沉淀,如Fe3+、Cu2+等。(2)除杂的关键之一是不能引入杂质离子。
    【解析】(1)由题图可以看出pH=3时,不产生Cu(OH)2沉淀,铜元素主要是以Cu2+的形式存在。(2)由题图可知pH<1时,Fe3+不产生沉淀;pH在2.5~4.5之间,Fe3+沉淀完全而Cu2+不产生沉淀;pH>6时Cu2+也沉淀完全,故应控制pH在4左右。(3)根据几种硫化物的溶度积可知CuS、PbS、HgS的溶解度比FeS小得多;加入FeS可将Cu2+、Pb2+、Hg2+转化为硫化物沉淀,而过量的FeS不溶解,所以FeS为最佳试剂,而NaOH、Na2S过量时都会存在于废水中。
    答案:(1)Cu2+ (2)B (3)B
    【变式备选】已知25℃时,CaSO4在水中沉淀溶解平衡曲线如图所示,向100 mL该条件下的CaSO4饱和溶液中,加入400 mL 0.01 ml·L-1的Na2SO4溶液,下列叙述正确的是( )
    A.溶液中析出CaSO4固体沉淀,最终溶液中[ ]较原来大B.溶液中无沉淀析出,溶液中[Ca2+]、[ ]都变小C.溶液中析出CaSO4固体沉淀,溶液中[Ca2+]、[ ]都变小D.溶液中无沉淀析出,但最终溶液中[ ]较原来大
    【解析】选D。由题意,Ksp(CaSO4) =[Ca2+] ·[ ]=3.0×10-3 ml·L-1×3.0×10-3ml·L-1=9.0×10-6ml2·L-2,CaSO4饱和溶液中[Ca2+]=[ ]=3.0×10-3 ml·L-1。加入400 mL 0.01 ml·L-1 Na2SO4溶液后,[Ca2+]= =6.0×10-4 ml·L-1,
    =8.6×10-3 ml·L-1,Qc=[Ca2+]·[ ]=6.0×10-4ml·L-1×8.6×10-3ml·L-1=5.16×10-6ml2·L-2【变式备选】在溶液中有浓度均为0.01 ml·L-1的Fe3+、Cr3+、Zn2+、Mg2+,已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39ml4·L-4,Ksp[Cr(OH)3]=7.0×10-31ml4·L-4;Ksp[Zn(OH)2]=1.0×10-17ml3·L-3;Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11ml3·L-3,当其氢氧化物刚开始沉淀时,下列离子所需的pH最小的是( )A.Fe3+ B.Cr3+ C.Zn2+ D.Mg2+
    【解析】选A。Fe3+开始沉淀时所需[OH-]== ml·L-1,Cr3+开始沉淀时所需[OH-]= ,同理,Zn2+、Mg2+开始沉淀时所需[OH-]分别为 ml·L-1、 ,故A项所需[OH-]最小,pH最小,A项正确。
    【答题要领8】——试纸使用的答题模板
    1.pH试纸的使用【典例】[2010·山东高考·T30(4)]聚合硫酸铁又称聚铁,化学式为[Fe2(OH)n(SO4)3-0.5n]m,广泛用于污水处理。实验室利用硫酸厂烧渣(主要成分为铁的氧化物及少量FeS、SiO2等)制备聚铁和绿矾(FeSO4·7H2O )过程如下:
    →固体W(S、SiO2等) →溶液X 溶液Z ↓ ↓70~80 ℃ 溶液Y 聚铁胶体 ↓ ↓ 绿矾 聚铁溶液Z的pH影响聚铁中铁的质量分数,用pH试纸测定溶液pH的操作方法为______________________________________。
    【规范答案】将一小片pH试纸放到表面皿(或玻璃片)上,用玻璃棒蘸取溶液,点到试纸的中央,等试纸变色后,再跟标准比色卡对比读数
    **答题模板**取一小片pH试纸放在表面皿上,用玻璃棒蘸取少量待测液,点在pH试纸上,等试纸变色后,再与标准比色卡对照。说明:此类问题的答案几乎是格式化的。解答此类题目要注意三个得分点和关键词:蘸待测液+点试样+对比读数(1)蘸取待测溶液:用洁净的玻璃棒蘸取待测液(2)点试样:点在试纸上(3)对照:与标准比色卡对照读数
    [2009·安徽理综·T27(2)]某厂废水中含5.00×10-3 ml·L-1的 ,其毒性较大。某研究性学习小组为了变废为宝,将废水处理得到磁性材料(Fe的化合价依次为+3、+2),设计了如下实验流程:
    第②步中用pH试纸测定溶液pH的操作是____________。答案:将一小片pH试纸放在表面皿上,用玻璃棒蘸取少量待测液,点在pH试纸上,等试纸变色后,再与标准比色卡对照读数
    2.其他试纸的使用(1)用红色石蕊试纸、蓝色石蕊试纸、淀粉KI试纸检验溶液时,答题模板: 将xxxxxx试纸放于表面皿或玻璃片上,用洁净的玻璃 棒蘸取待检液点在试纸中部,试纸呈现xxxxxx颜色。 (2)用红色石蕊试纸、蓝色石蕊试纸、淀粉KI试纸检验气体时,答题模板:先取小片xxxxxx试纸用蒸馏水润湿,粘在玻璃棒的一端,再放到盛有待测气体的容器口附近,试纸呈现xxxxxx颜色。
    1.下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是( )A.反应开始时,溶液中各离子浓度相等B.沉淀溶解达到平衡时,沉淀的速率和溶解的速率相等C.沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度相等,且保持不变D.沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,将促进溶解
    【解析】选B。反应开始时,各离子的浓度没有必然的关系,故A错;沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度保持不变,但不一定相等,故C错;沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,由于固体的浓度为常数,平衡不发生移动,故D错。
    2.向饱和BaSO4溶液中加水,下列叙述中正确的是( )A.BaSO4的溶解度增大、Ksp不变B.BaSO4的溶解度、Ksp都增大C.BaSO4的溶解度不变、Ksp增大D.BaSO4的溶解度、Ksp均不变【解析】选D。溶解度受温度与溶剂的影响,温度不变,溶剂还是水,故BaSO4的溶解度、Ksp均不变,答案选D。
    3.(2012·濮阳模拟)下列说法中,正确的是( )A.难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时,沉淀和溶解即停止B.Ksp越小,难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱C.Ksp的大小与离子浓度无关,只与难溶电解质的性质和温度有关D.相同温度下,AgCl在水中的溶解能力与在NaCl溶液中的相同
    【解析】选C 。达沉淀溶解平衡时,沉淀的生成和溶解仍在进行,只是速率相等,故A错;只有对于相同类型的电解质,Ksp越小,其在水中的溶解能力越弱,故B错;Ksp只与难溶电解质本身的性质和温度有关,而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关,故C正确;AgCl在水中存在溶解平衡:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq),Cl-浓度增大,会促使AgCl的溶解平衡逆向移动,这样AgCl的溶解能力就减小了,故D错。
    4.在100 mL 0.01 ml·L-1 KCl溶液中,加入1 mL 0.01 ml·L-1 AgNO3溶液(AgCl的Ksp=1.8×10-10ml2·L-2),下列说法正确的是( )A.有AgCl沉淀析出B.无AgCl沉淀C.无法确定D.有沉淀但不是AgCl【解析】选A。 因为Qc=[Ag+]·[Cl-]=10-4ml·L-1×10-2ml·L-1=10-6ml2·L-2,其值大于Ksp(AgCl),所以有沉淀析出。
    5.常温下Ksp(AgCl)=1.8×10-10ml2·L-2,Ksp(AgI)=1.0×10-16ml2·L-2,将等体积的AgCl和AgI的饱和溶液的清液混合,再向其中加入一定量的AgNO3固体,下列说法正确的是( )A.两澄清液混合,AgCl和AgI都沉淀B.向AgI清液加入AgNO3,[Ag+]增大,Ksp(AgI)也增大C.若AgNO3足量, AgCl和AgI都可沉淀,但以AgCl为主D.若取0.143 5 g AgCl固体放入100 mL水(忽略体积变化),[Cl-]为0.01 ml·L-1
    【解析】选C。两清液混合后,[I-]·[Ag+]>Ksp(AgI),[Cl-]·[Ag+]6.在含有Cl-、Br-、I-的溶液中,已知其浓度均为0.1 ml·L-1,而AgCl、AgBr、AgI的溶度积Ksp分别为:1.6×10-10ml2·L-2、4.1×10-15ml2·L-2、1.5×10-16ml2·L-2。若向混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液并充分搅拌时,首先析出的沉淀是__________,最后析出的沉淀是________;当AgBr沉淀开始析出时,溶液中Ag+的浓度是________。
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