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2026版高考化学一轮总复习考点突破练习第八章第40讲考点二反应过程中微粒浓度变化图像及分析
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1.(2025·湖北武汉模拟)已知pKa=-lg Ka,25 ℃时,H2SO3的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常温下,用0.1 ml·L-1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 ml·L-1 H2SO3溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A.a点所得溶液中:2c(H2SO3)+c(SOeq \\al(2-,3))3c(HSOeq \\al(-,3))
D.d点所得溶液中:c(Na+)>c(HSOeq \\al(-,3))>c(SOeq \\al(2-,3))
[答案] D
[解析] 滴定过程中发生反应:NaOH+H2SO3===NaHSO3+H2O、NaHSO3+NaOH===Na2SO3+H2O。a点溶液中的溶质为NaHSO3和H2SO3,根据元素质量守恒得出,c(H2SO3)+c(HSOeq \\al(-,3))+c(SOeq \\al(2-,3))c(SOeq \\al(2-,3))>c(HSOeq \\al(-,3)),故D说法错误。
2.(2025·山东济南检测)室温下,将1.00 ml/L盐酸滴入20.00 mL 1.00 ml/L的氨水中,溶液pH和温度随加入盐酸体积的变化曲线如图所示。
下列有关说法中不正确的是( )
A.a点溶液中离子浓度大小关系:c(NHeq \\al(+,4))>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
B.b点溶液中离子浓度大小关系:c(NHeq \\al(+,4))=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-)
C.c点溶液中离子浓度大小关系:c(NHeq \\al(+,4))+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
D.d点时溶液温度达到最高,之后温度略有下降,原因是NH3·H2O电离
[答案] D
[解析] a点溶液为等物质的量浓度的NH3·H2O和NH4Cl,溶液显碱性,故NH3·H2O的电离程度大于NH4Cl的水解程度,所以有c(NHeq \\al(+,4))>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),A正确;b点溶液显中性,有c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒有c(NHeq \\al(+,4))=c(Cl-),且有c(NHeq \\al(+,4))=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-),B正确;c点溶液中溶质是NH4Cl和HCl,根据电荷守恒有c(NHeq \\al(+,4))+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),C正确;d点时酸碱恰好中和,放出热量最多,溶液温度达到最高,中和反应结束后,加入的盐酸温度低,随着盐酸的加入,混合溶液温度逐渐降低,与NH3·H2O电离无关,D错误。
3.(2025·广西北海模拟)柠檬酸是番茄中最常见的天然酸性物质,其分子结构简式为CHOCH2COOHCH2COOHCOOH(用H3R表示)。常温下,用0.100 0 ml·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L-1 H3R溶液的滴定曲线如图所示。已知常温下柠檬酸的电离常数为Ka1=1.0×10-3.1,Ka2=1.0×10-4.8,Ka3=1.0×10-6.4。下列叙述正确的是( )
A.a点溶液中,c(Na+)=c(H2R-)+2c(HR2-)+3c(R3-)
B.b点溶液中,c(Na+)>c(HR2-)>c(H2R-)>c(R3-)
C.常温下Na2HR溶液加水稀释过程中,eq \f(cH2R-,cHR2-)减小
D.常温下R3-的水解常数为1.0×10-9.2
[答案] C
[解析] a点溶液为NaH2R溶液,溶液呈酸性,电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2R-)+2c(HR2-)+3c(R3-),A错误;b点溶液为Na2HR溶液,溶液呈酸性,HR2-的电离程度大于HR2-的水解程度,故离子浓度大小为c(Na+)>c(HR2-)>c(R3-)>c(H2R-),B错误;Na2HR溶液呈酸性,加水稀释过程中,溶液中c(H+)减小,则溶液中c(OH-)增大。常温下加水稀释过程中,HR2-的水解常数保持不变,加水稀释过程中c(OH-)增大,eq \f(cH2R-,cHR2-)=eq \f(cH2R-·cOH-,cHR2-·cOH-)=eq \f(KhHR2-,cOH-),则eq \f(cH2R-,cHR2-)减小,C正确;常温下,R3-的水解常数=eq \f(Kw,Ka3)=eq \f(1.0×10-14,1.0×10-6.4)=1.0×10-7.6,D错误。
归纳拓展:
明确解题要领,快速准确作答
1 “读曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势;
2 “读浓度”——通过横坐标的垂线,可读出某pH时的粒子浓度;
3 “用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点,可计算电离常数K;
4 “可替换”——根据溶液中的元素守恒进行替换,分析得出结论。
微考点2 分布分数图像中微粒浓度关系
4.(2025·广东广州检测)常温下,已知Ka1(H2CO3)=4.5×10-7,Ka2(H2CO3)=4.7×10-11。某二元酸H2R及其钠盐的溶液中,H2R、HR-、R2-三者的物质的量分数随溶液pH变化关系如图所示,下列叙述正确的是( )
A.H2R的二级电离常数Ka2的数量级为10-4
B.在pH=4的溶液中:3c(R2-)H2CO3>HCOeq \\al(-,3),故Na2CO3溶液中加入过量H2R,发生反应:COeq \\al(2-,3)+2H2R===CO2↑+H2O+2HR-,D错误。
5.某弱酸HA溶液中主要成分的分布系数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是( )
A.该酸-lg Ka≈4.7
B.NaA的水解平衡常数Kh=eq \f(1,Ka)
C.当该溶液的pH=7.0时,c(HA)c(H+)>c(C2Oeq \\al(2-,4))>c(OH-)
[解析] 由题图可知Ka1=10-1.2,Ka2=10-4.2,HC2Oeq \\al(-,4)+H2OH2C2O4+OH-,Kh=eq \f(Kw,Ka1)=eq \f(1×10-14,1×10-1.2)=10-12.8
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